diethyl 1-phenylhepta-1,6-diyne-4,4-dicarboxylate | 167173-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 1-phenylhepta-1,6-diyne-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；Diethyl 2-(3-phenylprop-2-ynyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 167173-20-8
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: DHEZXVXKACIFCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-phenylhepta-1,6-diyne-4,4-dicarboxylate 在 potassium phosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 diethyl 2-benzyl-1-phenyl-3-tosyl-2,6-dihydrocyclopenta[c]pyrrole-5,5(4H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环加成中作为三原子组分的酰胺：一个未探索的化学反应空间

  摘要：

  虽然 1,3-偶极环加成似乎是一个研究的沃土，过去 60 年来开发的众多合成转化和由此产生的应用证明了这一点，但中性三原子组分 (TAC) 在 ( 3+2) 环加成仍然相对稀疏。然而，中性 TAC 具有巨大的合成潜力，因为它们与 π 系统的反应可以产生可用于进一步化学处理的两性离子环加合物。我们在此报道，炔酰胺是一类在过去二十年受到广泛关注的碳 π 系统，可以在与炔烃的热诱导分子内 (3+2) 环加成反应中用作中性 TAC，产生各种官能化吡咯。该转化被认为是通过吡咯鎓叶立德的中介作用逐步发生的，其中氮原子上的吸电子基团经历分子内1,2-位移以产生中性吡咯。这项工作展示了炔酰胺反应性的一个尚未探索的方面，在杂环化学中具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04051
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)malonate 、 3-溴丙炔 生成 diethyl 1-phenylhepta-1,6-diyne-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化四炔和己炔的连续和对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，用于构建轴向手性联芳基体系

  摘要：

  手性铱配合物催化聚炔的连续和对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，得到轴向手性化合物。末端具有芳基的四炔与受保护的-2-炔-1,4-二醇的分子间反应产生了C 2对称的季芳基化合物。在其末端具有芳基或烷基的己炔的分子内反应产生了C 2-对称的联芳基化合物。还讨论了具有轴向手性的并五苯衍生物的催化合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.10.111

文献信息

• Synthesis of Substituted 2,2′‐Bipyridines and 2,2′:6′,2′′‐Terpyridines by Cobalt‐Catalyzed Cycloaddition Reactions of Nitriles and α,ω‐Diynes with Exclusive Regioselectivity
  作者：Avijit Goswami、Kazuhiko Ohtaki、Kouki Kase、Taichi Ito、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1002/adsc.200700380

  日期：2008.1.4

  reactions exhibiting exclusive regioselectivity. Thus, symmetrical and unsymmetrical 1,6-diynes and 2-cyanopyridine reacted in the presence of 5 mol % of dppe, 5 mol % of CoCl2⋅6 H2O and 10 mol % of zinc powder to provide the corresponding 2,2′-bipyridines. Under identical reaction conditions, 1-(2-pyridyl)-1,6-diynes and nitriles reacted smoothly with exclusive regioselectivity to produce 2,2′-bipyridines

  各种取代的2,2'-联吡啶的是由1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）/氯化钴六水合物（氯化钴合成2 ⋅6ħ 2 O）/锌催化的[2 + 2 + 2]二炔和腈的环加成反应，所有反应均表现出独特的区域选择性。因此，对称和非对称1,6-二炔和2-氰基吡啶在5摩尔％DPPE，5摩尔％氯化钴的存在下反应2 ⋅6ħ 2O和10mol％的锌粉，以提供相应的2，2′-联吡啶。在相同的反应条件下，1-（2-吡啶基）-1,6-二炔和腈能以唯一的区域选择性平稳地反应，从而以高收率生产2,2'-联吡啶。通过1,6,8,13-丁炔与腈的双[2 + 2 + 2]环加成反应也获得了2,2'-联吡啶。类似地，由1-（2-吡啶基）-1，6-二炔和2-氰基吡啶合成2,2'：6'，2''-吡啶。可以通过考虑钴环戊二烯中间体和腈的电子性质来解释观察到的区域化学。排他性区域化学趋势的调查为本方法的合成潜力提供了合理的依据。
• Regioselective Syntheses of Substituted Pyridines and 2,2′-Bipyridines by Cobalt-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Sentaro Okamoto、Yu-ki Sugiyama

  DOI：10.1055/s-0030-1260068

  日期：2011.7

  2-bis(diphenylphosphino)ethane-cobalt(II) chloride-zinc catalyst in 1-methylpyrrolidin-2-one at room temperature to 50 ˚C, α,ω-diynes reacted with nitriles by a [2+2+2] cycloaddition pathway to give annulated pyridines or 2,2′-bipyridines. The regioselectivity of the reaction is controlled by a combination of steric and electronic effects. The reaction of diynes with a terminal trimethylsilyl group gave the

  在室温至50℃下，在1-甲基吡咯烷-2-酮中存在1,2-双（二苯基膦基）乙烷-氯化钴（II）-锌催化剂时，α，ω-二炔与腈通过[ 2 + 2 + 2]环加成途径得到环状吡啶或2,2'-联吡啶。反应的区域选择性由空间效应和电子效应的组合来控制。二炔与末端三甲基甲硅烷基的反应仅给出了相应的3-（三甲基甲硅烷基）吡啶。这些产物可以被原甲硅烷基化或卤代甲硅烷基化，得到相应的质子化或卤化吡啶或2,2'-联吡啶。 环加成-杂环-均相催化-吡啶-区域选择性
• Ru₃(CO)₁₂-Catalyzed Reaction of 1,6-Diynes, Carbon Monoxide, and Water via the Reductive Coupling of Carbon Monoxide
  作者：Cathleen M. Crudden、Yuuki Maekawa、Joshua J. Clarke、Tomohide Ida、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02349

  日期：2020.11.20

  We report the ruthenium-catalyzed cyclization of 1,6-diynes with two molecules of carbon monoxide and water to give a variety of catechols. This reaction likely proceeds through the intermediacy of the water–gas shift reaction to generate an yne–diol-type intermediate followed by a [4 + 2] cycloaddition with 1,6-diynes. The reaction requires no external reductants or hydride sources and provides a

  我们报道了钌催化的1，6-二炔与两分子一氧化碳和水的环化反应，得到了多种儿茶酚。该反应可能通过水煤气变换反应的中间过程进行，生成炔二醇类型的中间体，然后与1，6-二炔进行[4 + 2]环加成反应。该反应不需要外部还原剂或氢化物源，并提供了一种新颖且有价值的合成多种儿茶酚的方法。
• Iridium-catalyzed consecutive and enantioselective [2+2+2] cycloaddition of tetraynes and hexaynes for the construction of an axially chiral biaryl system
  作者：Takanori Shibata、Shiho Yoshida、Yoshikazu Arai、Maiko Otsuka、Kohei Endo

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.111

  日期：2008.1

  A chiral iridium complex catalyzed a consecutive and enantioselective [2+2+2] cycloaddition of polyynes to give axially chiral compounds. Intermolecular reaction of tetraynes, possessing aryl groups on their termini, with protected but-2-yne-1,4-diols gave C2-symmetrical quateraryl compounds. Intramolecular reaction of hexaynes, possessing aryl or alkyl groups on their termini gave C2-symmetrical biaryl

  手性铱配合物催化聚炔的连续和对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，得到轴向手性化合物。末端具有芳基的四炔与受保护的-2-炔-1,4-二醇的分子间反应产生了C 2对称的季芳基化合物。在其末端具有芳基或烷基的己炔的分子内反应产生了C 2-对称的联芳基化合物。还讨论了具有轴向手性的并五苯衍生物的催化合成。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF SUBSTITUTED BENZENE
  申请人：Okamoto Sentaro

  公开号：US20100168441A1

  公开（公告）日：2010-07-01

  Disclosed is a process for production of a substituted benzene, which comprises intramolecularly and/or intermolecularly trimerizing a triple bond in an alkyne in the presence of a transition metal catalyst to yield a substituted benzene compound. In the process, the transition metal catalyst is prepared from an iminomethylpyridine represented by the formula (1) or (2), a transition metal salt or a hydrate thereof, and a reducing agent in a reaction system and is used to perform the trimerization. The process can be used in any one of the intramolecular cyclization of a triyne compound, the cyclization of a diyne compound or an alkyne compound and the intermolecular cyclization of three molecules of an alkyne compound, is excellent in economic effectiveness and operability, and is practically advantageous. wherein R 1 and R 3 independently represent a linear or cyclic C 1 -C 20 aliphatic hydrocarbon group or the like; R 2 represents a hydrogen atom or the like; X represents a hydrogen atom, O or the like; and Y represents O, S or the like.

  揭示了一种生产取代苯的过程，包括在过渡金属催化剂存在下，使炔烃中的三键进行分子内和/或分子间三聚化，从而产生取代苯化合物。在该过程中，过渡金属催化剂由式（1）或（2）表示的亚甲基吡啶胺、过渡金属盐或其水合物以及还原剂在反应系统中制备，并用于进行三聚化反应。该过程可用于三炔化合物的分子内环化、双炔化合物或炔烃的环化，以及三分子炔烃的分子间环化，具有经济效益和操作性优越，并在实际中具有优势。其中，R1和R3独立表示线性或环状的C1-C20脂肪烃基或类似物；R2表示氢原子或类似物；X表示氢原子、氧或类似物；Y表示氧、硫或类似物。