6-(4-methoxyphenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol | 117635-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6-(4-methoxyphenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
• 英文别名: 5-Hydroxy-5-methyl-1-(4-methoxyphenyl)hexa-1,3-diyne
• CAS: 117635-52-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: OAHKBNXIAJFKJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67.6-68.3 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  351.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-methoxyphenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol 在 四丁基氢氧化铵 、 sulfur 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以61%的产率得到2-(4-甲氧苯基)噻吩
  参考文献：
  名称：

  三硫自由基阴离子是通过元素硫与NaO t Bu相互作用合成噻吩的关键中间体

  摘要：

  据报道，一种简便的碱促进的以硫为中心的自由基生成方式和一种通过元素硫与NaO t Bu相互作用使用1,3-二炔合成噻吩衍生物的单步操作方案。EPR实验表明，三硫自由基阴离子是该过程的关键中间体。已经提出了一种合理的机制。

  DOI：

  10.1021/ol503015b
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)-4-甲氧基苯 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 6-(4-methoxyphenyl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  不对称1,3-丁二炔衍生物的一锅合成及其在不对称2,5-二芳基噻吩合成中的应用

  摘要：

  开发了一种单锅，快速，高效的方案以合成不对称的1,3-二炔，包括后Favorskii反应以提供末端的二乙炔化合物，以及该化合物与Sonodashira反应中的有机碘化物在甲苯中回流回流反应，以制得不对称的1,3-二炔。 10分钟。所描述的方案还扩展为通过原位1,3-丁二炔硫环化制备2,5-二芳基噻吩。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801242

文献信息

• Copper-Catalyzed Three-Component Synthesis of 3-Aminopyrazoles and 4-Iminopyrimidines via β-Alkynyl-<i>N</i>-sulfonyl Ketenimine Intermediates
  作者：Yanpeng Xing、Binyu Cheng、Jing Wang、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/ol502302w

  日期：2014.9.19

  4-iminopyrimidines were efficiently prepared via copper-catalyzed three-component reactions of butadiynes, sulfonylazides, and hydrazides or imidamides. The reactions were regioselectively approached via the formation of a β-alkynyl-N-sulfonyl ketenimine intermediate which represented a new and effective 1,3-dielectrophilic equivalent in organic synthesis.

  通过丁二炔，磺酰叠氮化物，酰肼或酰亚胺酰胺的铜催化三组分反应，可以有效地制备3-氨基吡唑和4-亚氨基嘧啶。通过形成β-炔基-N-磺酰基酮亚胺中间体在区域上选择性地进行反应，该中间体代表有机合成中新的和有效的1，3-二亲电子等效物。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Highly enantioselective copper(<scp>i</scp>)-catalyzed conjugate addition of 1,3-diynes to α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones
  作者：Amparo Sanz-Marco、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1039/c5cc01676b

  日期：——

  The conjugate diynylation of [small alpha],[small beta]-unsaturated trifluoromethyl ketones is carried out in the presence of a low catalytic load (2.5 mol %) of a copper(I)-MeOBIPHEP complex, triethylamine and a terminal 1,3-diyne....

  在低催化负荷（2.5 mol％）的铜（I）-MeOBIPHEP络合物，三乙胺和末端1,3的存在下，进行小α，小β-不饱和三氟甲基酮的共轭二炔化反应。 -狄恩...
• Glaser–Hay hetero-coupling in a bimetallic regime: a Ni(<scp>ii</scp>)/Ag(<scp>i</scp>) assisted base, ligand and additive free route to selective unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Anuradha Mohanty、Sujit Roy

  DOI：10.1039/c7cc05605b

  日期：——

  A Ni(OAc)₂/Ag(OTf) catalysed coupling of aryl alkynes and propargylic alcohol/ether/ester gave the corresponding unsymmetrical 1,3-diynes in good to excellent yields.

  Ni(OAc)2/Ag(OTf)催化的芳基炔烃和丙炔醇/醚/酯的偶联反应，产生相应的不对称1,3-二炔，收率良好至优异。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Borylated Thiophenes via Formal Thioboration
  作者：Hassen Bel Abed、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02727

  日期：2018.11.2

  exclusively 3-borylated thiophene derivatives is reported. The commercially available B-chlorocatecholborane reagent (ClBcat) acts as a carbophilic Lewis acid to activate the alkyne in readily synthesized (Z)-organylthioenyne substrates. This boron-induced activation initiates the formal thioboration and subsequent sulfur dealkylation, leading to the formation of 3-borylated thiophenes in good yields. The

  据报道，一种简单的，不受区域控制的，无过渡金属的方法仅可访问3-硼化的噻吩衍生物。市售的B-氯邻苯二甲硼烷试剂（ClBcat）用作亲碳的路易斯酸，以活化易于合成的（Z）-有机基硫代炔炔底物中的炔烃。硼诱导的活化引发了正式的硫代硼化和随后的硫脱烷基化，从而以高收率形成了3-硼化的噻吩。所得的硼化噻吩可分离为硼酸酯（Bpin）和硼酰胺（Bdan）。这些硼化的产物适合于各种下游官能化反应，即通过交叉偶联，叠氮化，溴化和CH活化形成CC键。