5-vinyl-2-norbornene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 5-vinyl-2-norbornene
• 英文别名: (1R,4S)-5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: INYHZQLKOKTDAI-PSGOWDBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-vinyl-2-norbornene 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 、 碘 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 10.08h， 生成 2-(norborn-5-en-2-yl)ethyltoluene-4-sulphonate
  参考文献：
  名称：

  Pureexo-5-Vinyl-2-norbornene andendo-5-Vinyl-2-norbornene 的有用合成路线

  摘要：

  5-乙烯基-2-降冰片烯 (1) 与 9-BBN 的硼氢化反应主要提供 5-(2-羟乙基)-2-降冰片烯 (2)。2 的碘醚环化只能将内-5-(2-羟乙基)-2-降冰片烯 (2b) 转化为碘醚 10，然后还原消除并随后脱水以提供内-5-乙烯基-2-降冰片烯 (1b) ) 尚未以纯形式分离。同时，未反应的外-5-(2-羟乙基)-2-降冰片烯(2a)通过脱水产生外-5-乙烯基-2-降冰片烯(1a)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1954

文献信息

• Bis(imino)pyridine Cobalt-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes: Scope, Mechanism, and Origins of Selective Allylsilane Formation
  作者：Crisita Carmen Hojilla Atienza、Tianning Diao、Keith J. Weller、Susan A. Nye、Kenrick M. Lewis、Johannes G. P. Delis、Julie L. Boyer、Aroop K. Roy、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja5060884

  日期：2014.8.27

  aryl-substituted bis(imino)pyridine cobalt methyl complex, ((Mes)PDI)CoCH3 ((Mes)PDI = 2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N═CMe)2C5H3N), promotes the catalytic dehydrogenative silylation of linear α-olefins to selectively form the corresponding allylsilanes with commercially relevant tertiary silanes such as (Me3SiO)2MeSiH and (EtO)3SiH. Dehydrogenative silylation of internal olefins such as cis- and trans-4-octene

  芳基取代的双（亚氨基）吡啶钴甲基配合物（（Mes）PDI）CoCH3（（Mes）PDI = 2,6-（2,4,6-Me3C6H2-N=CMe）2C5H3N）促进催化脱氢反应线性α-烯烃的甲硅烷基化以选择性地与商业相关的叔硅烷如 (Me3SiO)2MeSiH 和 (EtO)3SiH 形成相应的烯丙基硅烷。内烯烃（如顺式和反式 4-辛烯）的脱氢硅烷化也仅产生烯丙基硅烷，硅位于烃链的末端，从而形成一种高选择性贱金属催化的 CH 键远程官能化方法保留不饱和度。钴催化反应还使廉价的 α-烯烃能够作为更有价值的 α-烯烃的功能等价物，ω-二烯，并提供了一种独特的方法，用于将硅油与明确定义的碳间隔物进行交联。化学计量实验和氘标记研究支持活化钴烷基前体以形成推定的钴甲硅烷基，其经历烯烃的 2,1-插入，然后从大叔甲硅烷基团的远端碳选择性消除 β-氢，并解释观察到的烯丙基硅烷形成选择性。
• A regio- and diastereoselective palladium-catalyzed cyclopropanation of norbornene derivatives with molecular oxygen as the sole oxidant
  作者：Wanqing Wu、Huanfeng Jiang、Yang Gao、Huawen Huang、Wei Zeng、Derong Cao

  DOI：10.1039/c2cc35124b

  日期：——

  A mild and efficient Pd-catalyzed cyclopropanation of norbornene derivatives with tertiary propargylic alcohols using molecular oxygen as the sole oxidant is described. This process allows quick and atom-economical assembly of various 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes bearing alpha,beta-unsaturated ketone moieties in high yields as a single regio- and diastereoisomer.

  描述了使用分子氧作为唯一氧化剂，用叔炔丙基醇对降冰片烯衍生物进行温和而有效的钯催化的环丙烷化。该方法允许以高产率快速和原子经济地组装各种具有α，β-不饱和酮部分的1,2,3-三取代的环丙烷，作为单一的区域和非对映异构体。
• Epoxidation with molecular oxygen in the presence of PdCl (NO2) (CH3CN)2
  作者：Andreas Heumann、Frédéric Chauvet、Bernard Waegell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87453-5

  日期：——

  Several mono or non conjugated diolefins are submitted to the action of oxygen in presence of catalytic amounts of PdCl (NO2) (CH3CN)2. Depending on the olefin structures methylketones or epoxides are obtained.

  几种单或非共轭二烯烃在催化量的PdCl（NO 2）（CH 3 CN）2的存在下经受氧的作用。取决于烯烃结构，获得甲基酮或环氧化物。
• Selective [1,4]-Hydrovinylation of 1,3-Dienes with Unactivated Olefins Enabled by Iron Diimine Catalysts
  作者：Valerie A. Schmidt、C. Rose Kennedy、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.8b00245

  日期：2018.3.7

  into the origin of the high selectivity. An iron diene complex was identified as the catalyst resting state, and one such isoprene complex, (iPrDI)Fe(η4-C5H8), was isolated and characterized. A combination of single crystal X-ray diffraction, Mößbauer spectroscopy, magnetic measurements, and DFT calculations established that the complex is best described as a high-spin Fe(I) center ( SFe = 3/2) engaged

  描述了由 α-二亚胺铁配合物催化的共轭二烯与未活化 α-烯烃的选择性分子间 [1,4]-加氢乙烯基化。以独特的[1,4]-选择性获得了具有附加值的“跳过”二烯产物，并且观察到支化的(Z)-烯烃产物的形成而没有烯烃异构化的证据。使用明确定义的单组分铁预催化剂 (MesDI)Fe(COD) (MesDI = [2,4,6-Me3-C6H2-N=CMe]2) 进行的机理研究；COD = 1,5-环辛二烯）提供了对高选择性起源的见解。铁二烯配合物被确定为催化剂静止状态，并且分离和表征了一种这样的异戊二烯配合物，(iPrDI)Fe(η4-C5H8)。单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁性测量的组合，和 DFT 计算确定，该复合物最好被描述为高自旋 Fe(I) 中心 (SFe = 3/2)，与 α-二亚胺自由基阴离子 (SDI = -1/2) 进行反铁磁耦合，从而产生观察到的 S = 1 基态。催化反
• Palladium-Catalyzed Bromoalkynylation of CC Double Bonds: Ring-Structure-Dependent Synthesis of 7-Alkynyl Norbornanes and Cyclobutenyl Halides
  作者：Yibiao Li、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang、Bifu Liu、Zhengwang Chen、Peng Zhou

  DOI：10.1002/anie.201100002

  日期：2011.7.4

  Strain versus flexibility: The palladium‐catalyzed reaction of haloalkynes with norbornene derivatives leads to 7‐alkynyl norbornane products (see scheme). Key to the success of this reaction is the formation of a “bridging” palladium species, which can rearrange to result in a C‐7 functionalization. The ring‐structure‐dependent [2+2] cycloaddition of haloalkynes with cyclooctene has been achieved in

  应变与柔韧性：卤代炔烃与降冰片烯衍生物的钯催化反应可生成7-炔基降冰片烷产物（参见方案）。该反应成功的关键是形成“桥联”钯物质，该钯物质可以重新排列以导致C-7官能化。卤代炔烃与环辛烯的环结构依赖性[2 + 2]环加成反应在相似条件下以中等至良好的收率实现。