2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)oxirane | 13295-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)oxirane
• 英文别名: 2,5-dimethyl-4,5-epoxy-2-hexene；2,2-dimethyl-3-(2,2-dimethyl-vinyl)-oxirane；4,5-epoxy-2,5-dimethyl-2-hexene；4,5-epoxy-2,5-dimethylhex-2-ene；1,1-Dimethyl-2-(2-methyl-1-propenyl)oxiran；2,2-dimethyl-3-(2-methyl-propenyl)-oxirane；4,5-Epoxy-2,5-dimethyl-hex-2-en；2.5-Dimethyl-2.3-epoxy-4-hexen；2.5-Dimethyl-2.3-epoxyhex-4-en
• CAS: 13295-59-5
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: QINZXHVEPUATPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)oxirane 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以47%的产率得到2,5-dimethyl-hexa-3t,5-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Rigby, James H; Bazin, Berangere; Meyer, J Hoyt, Organic letters, 2002, vol. 4, # 5, p. 799 - 801

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  可见光对烯烃选择性环氧化的稳定铜纳米粒子光催化剂

  摘要：

  在温和条件下用分子氧（O 2）对各种烯烃的选择性环氧化是实现环氧化物合成的长期挑战。已经发现铜基催化剂对选择性环氧化具有催化活性。但是，由于铜纳米颗粒在空气中的不稳定性，阻碍了铜纳米颗粒（CuNPs）在光催化环氧化反应中的应用。本文中，我们报道了在不添加其他稳定剂的情况下负载在氮化钛（TiN）上的CuNPs不仅在空气中稳定，而且还可以催化各种烯烃与O 2的选择性环氧化甚至在光照射下以空气作为良性氧化剂。由于CuNP和TiN之间发生大量电荷转移，因此CuNP保持金属状态。环氧化是由中等温度下的可见光辐射驱动的，从而实现了良好的高收率和出色的选择性。该光催化方法适用于各种烯烃的选择性环氧化。在这种光催化系统中，反应物烯烃化学吸附在CuNPs上，形成Cu-烯烃表面配合物，并且光照射可以激活配合物进行反应。环状醚溶剂也起关键作用，与O 2反应在光照射下CuNPs的表面上会生成氧原子。活化的表面络合

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01180

文献信息

• Photochemistry of bis(2-methyl-1-propenyl)ether and 2,2,4,4-tetramethyl-6-oxabicyclo [3.1.0] hexan-3-one: on the search for the oxydi-π-methane rearrangement
  作者：Waldemar Adam、Albrecht Berkessel、Stefan Krimm

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89162-5

  日期：1985.1

  π,π-Excitation of bis(2-methyl-1-propenyl)ether leads to products derived from a vinyl-vinyloxy radical pair; photochemical decarbonylation (n,π) of the title ketone provides an entry into the diradical manifold of the oxydi-π-methane rearrangement.

  双（2-甲基-1-丙烯基）醚的π，π-激发导致衍生自乙烯基-乙烯基氧基自由基对的产物；标题酮的光化学脱羰作用（n，π）提供了进入氧化二-π-甲烷重排的双自由基歧管的入口。
• Highly Regioselective Addition of Allylstannanes to Vinyl Epoxides by Lewis Acid Mediation
  作者：Yoshinori Naruta、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1987.963

  日期：1987.5.5

  In the presence of BF3·OEt2, reaction of allylstannanes with vinyl epoxides gives 1,2 or 1,4 addition products in good yield, depending on the substitution at the olefinic terminus. In either case regioselectivity is extremely high. The 1,2 adduct is applied to the elongation of a prenyl unit in polyprenyl compounds.

  在BF3·OEt2的存在下，烯丙基锡与乙烯环氧化物的反应根据烯烃末端的取代情况，生成1,2或1,4加成产物，并且产率良好。在任何情况下，区域选择性都极高。1,2加成产物被应用于聚烯丙基化合物中烯丙基单元的延长。
• Composition, Enantiomeric Distribution, and Antibacterial Activity of the Essential Oil of <i>Achillea ligustica</i> All<i>.</i> from Corsica
  作者：Jean-Jacques Filippi、Don-Antoine Lanfranchi、Soizic Prado、Nicolas Baldovini、Uwe J. Meierhenrich

  DOI：10.1021/jf060752y

  日期：2006.8.1

  constituents were the camphane derivatives, representing >30% (camphor, 21.3%; borneol, 6.2%; bornyl acetate, 3.5%) of the whole oil, and santolina alcohol (19.3%). The enantiomeric distribution of 8 chiral constituents was determined by GC-MS using two enantioselective stationary phases (DIME-beta-CD and Lipodex-E). Racemic santolina alcohol, required for optimization of the enantioselective GC conditions,

  采用气相色谱法（GC）和气相色谱-质谱法（GC-MS）研究了可西嘉岛li草的香精油。初步确定了占油的94.0％的82种化合物。主要成分是樟脑衍生物，占全油的> 30％（樟脑，占21.3％；冰片，占6.2％；乙酸冰片酯，占3.5％），以及圣多那娜醇（占19.3％）。使用两个对映选择性固定相（DIME-β-CD和Lipodex-E）通过GC-MS确定8种手性成分的对映体分布。优化对映选择性GC条件所需的消旋Santolina醇是由2，5-二甲基己基2，4-二烯通过原始的两步合成制备的。使用纸盘法测试了整个香精油对多种细菌的抗菌活性。
• The monoepoxidation of acyclic, conjugated aliphatic dienes by dimethyldioxirane: kinetics
  作者：Alfons L. Baumstark、Pedro C. Vasquez、Elba Michelena-Baez、Hsin-Hung Chen

  DOI：10.1515/hc-2011-0125

  日期：2012.4.1

  marked contrast to those of simple aliphatic alkenes. The relative reactivities were modeled using a density function approach. Consistent with previous calculations on alkene systems, a concerted process with a spiro transition state was obtained for diene epoxidation regardless of the initial orientation of the reactants. The relative reactivities for monoepoxidation of 2c–e were calculated based on the

  摘要 报道了二甲基二环氧乙烷 (1) 与一系列无环脂肪族共轭二烯 2a-f 反应的动力学数据。单环氧化是优选的方法，只要二烯过量，单环氧化物就会以高产率形成。结果表明，与简单烯烃相比，二烯的环氧化对结构效应的敏感性较低。此外，与简单的脂肪族烯烃相比，这些单环氧化对顺式/反式取代几乎没有敏感性。使用密度函数方法对相对反应性进行建模。与之前对烯烃系统的计算一致，无论反应物的初始取向如何，二烯环氧化都获得了具有螺过渡态的协同过程。
• Photochemistry of organic nitrogen compounds. Part II. The photolysis of pyrazolenines via diazo-compounds
  作者：A. C. Day、M. C. Whiting

  DOI：10.1039/j39660001719

  日期：——

  Evidence is described which throws further light on the mechanism proposed for the photolytic conversion of pyrazolenines into cyclopropenes. The intermediate diazo-compound from the photolysis of 3-(1′-hydroxy-1′-methylethyl)-5,5-dimethylpyrazolenine has been studied spectrophotometrically and by trapping with acetic acid. In the presence of acid, protonation initiates a pinacolic deamination sequence

  所描述的证据进一步阐明了所提出的将吡唑烷酮光解转化为环丙烯的机理。通过分光光度法和通过捕集乙酸研究了3-（1'-羟基-1'-甲基乙基）-5,5-二甲基吡唑啉的光解中间体重氮化合物。在酸的存在下，质子化会引发一个品酒酸的羽化脱氨序列，并形成相当数量的羟基酯和环氧化物。在不存在酸的情况下，环氧化物也是光解的次要产物。