(1,1,3,3-tetramethyl-2-indanylidene)methane | 150799-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (1,1,3,3-tetramethyl-2-indanylidene)methane
• 英文别名: 1,1,3,3-tetramethyl-2-methyleneindan；2-methylidene-1,1,3,3-tetramethylindan；1,1,3,3-Tetramethyl-2-methylideneindene
• CAS: 150799-08-9
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: GDZVZGMPWJSKLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1,3,3-tetramethyl-2-indanylidene)methane 在 potassium tert-butylate 、 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 2-(bromomethylene)-1,1,3,3-tetramethylindan
  参考文献：
  名称：

  1,1,3,3-四甲基-2-亚甲基茚满衍生物：即将重排的合成

  摘要：

  据报道，由1,1,3,3-四甲基-2-茚满酮合成2,2,3,3-四甲基-1-茚二烯和1,1,3,3-四甲基-2-茚二烯衍生物。进入第二个系列的过程受到甲基化在碳酸盐状条件下（如亲电子溴化）的易行性的限制。描述了重排产物以及避免其形成的方法。环氧乙烷19的亲核溴化可以有效地制备空间屏蔽的溴代烯烃21（B部分）或烯醇乙酸酯34（C部分）以及其他用于进一步转化的关键化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81904-9
• 作为产物：
  描述：

  2-(bromomethylene)-1,1,3,3-tetramethylindan 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1,1,3,3-tetramethyl-2-indanylidene)methane
  参考文献：
  名称：

  一个β，β屏蔽的乙烯基锂实例，用于定量结构，单体-二聚体平衡和一些反应性参数

  摘要：

  结晶2-（亚硫基亚甲基）-1,1,3,3-四甲基茚满（3）形成醚化物11，其为具有LiCLiC四元环的中心对称二聚体。两个CC双键中每个的碳负离子末端是四配位的，在与包含双键和乙烯基氢原子的平面上方和下方的两个锂阳离子几乎相等的距离处键合。对于每个锂阳离子，通过与两个碳负离子中心，一个醚分子的氧原子和（较弱地）甲基之一键合，实现四配位。这种未应变的二聚体结构保留在叔丁基甲基醚中，但对于四氢呋喃（THF）中的所有分子均不保留。在THF单体3中在低温下占优势，吸热二聚。处于平衡状态的两个组分具有特征性的NMR光谱，部分归因于锂阳离子的电荷极化。它们的平衡是C-Li键断裂的最快机理。THF中的单体（在+ 30°C下为15％）是烯丙基去质子化的活性碱，并显示出预期的反应度。将二聚体3加到二叔丁基酮中是快速的，但可测量和选择性的。然而，单体3可能更具选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90440-5

文献信息

• Carbenoid Chain Reactions:  Substitutions by Organolithium Compounds at Unactivated 1-Chloro-1-alkenes
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Claudia Behringer、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Eva C. Rossmann、Petra Böhrer

  DOI：10.1021/ja0649116

  日期：2006.11.1

  chain cycle consists of the following two steps: (i) A fast vinylic substitution reaction of these RLi at carbenoid 6 (step 2) with formation of the chain carrier Alk(2)C=CLi-R (8), and (ii) a rate-limiting transfer of atom A (step 3) from reagent 2 to the chain carrier 8 with formation of the product Alk(2)C=CA-R (4) and with regeneration of carbenoid 6. This chain propagation step 3 was sufficiently

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl
• Carbenoid Chain Reactions through Proton, Deuteron, or Bromine Transfer from Unactivated 1-Bromo-1-alkenes to Organolithium Compounds
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Johannes Freudenreich

  DOI：10.1021/jo070623w

  日期：2007.8.1

  The deceptively simple vinylic substitution reactions Alk(2)CCABr + RLi -> Alk(2)CCAR + LiBr (A = H, D, or Br) occur via an alkylidenecarbenoid chain mechanism (three steps) without transition metal catalysis. 2-(Bromomethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindan (Alk(2)CCH-Br, 2a) is deprotonated (step 1) by phenyllithium (PhLi) to give the Br,Li-alkylidenecarbenoid Alk(2)CCLi-Br (3). In the ensuing chain cycle, 3 and PhLi (step 2) form the observable alkenyllithium intermediate Alk(2)CCLiPh that characterizes the carbenoid mechanism in Et2O and is able to propagate the chain (step 3) through deprotonation of 2a, furnishing carbenoid 3 and the product Alk(2)CCHPh. The related 2-(dibromomethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindan (Alk(2)CCBr(2), 2c) and methyllithium (MeLi) generate carbenoid 3 (step 1), which incorporates MeLi (step 2) to give Alk(2)CCLiCH(3), which reacts with 2c by bromine transfer producing Alk(2)CCBrCH(3) and carbenoid 3 (step 3). PhCCLi cannot carry out step 1, but MeLi can initiate (step 1) the carbenoid chain cycle (steps 2 and 3) of 2c with PhCCLi leading to Alk(2)CCBrCC-Ph. Reagent 2a may perform both proton and bromine transfer toward Alk(2)CCLiCH(3), feeding two coupled carbenoid chain processes in a ratio that depends on the solvent and on a primary kinetic H/D isotope effect.