4-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethylbutyric acid | 162537-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethylbutyric acid
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-tert-butyldimethylsilyloxybutyric acid；4-(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy-2,2-dimethylbutyric acid；TDMB；4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylbutanoic acid；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylbutanoic acid
• CAS: 162537-40-8
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: ZCAISUPAGSAVHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E)-penta-2,4-dienoate 、 4-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethylbutyric acid 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以64%的产率得到ethyl (E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6,6-dimethyloct-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化从乙醇或羧酸生成的叔碳自由基的1,6-加成反应

  摘要：

  将Ir催化的可见光光催化剂产生的叔碳自由基加到缺电子的1,3-二烯上，收率很高，可以将δ-取代的β，γ-不饱和羰基片段附加到叔醇或羧酸前体上并建设一个新的四级碳中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b04034
• 作为产物：
  描述：

  （2-溴乙氧基）-特丁基二甲基硅烷 、 异丁酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以76%的产率得到4-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethylbutyric acid
  参考文献：
  名称：

  KAT / DYKAT工艺中的AAA：（+）-和（-）-环磷脂醇的第一代和第二代不对称合成。

  摘要：

  动力学拆分和动力学非对称转化（KAT）以及动态拆分和动力学非对称转化（DYKAT）是重要的合成方案。KAT和DYKAT工艺用于不对称烯丙基烷基化（AAA）的可行性是利用单一底物-硬脂醇B四酯进行探索的。两种方法均可进行，从而产生出色的对映选择性。概述了亲核试剂和离去基团对每种试剂的有效性的影响。还描述了区分各种羟基的能力。为此，开发了4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2，2-二甲基丁酸作为亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010903)7:17<3768::aid-chem3768>3.0.co;2-c

文献信息

• AMPHOTERICIN B DERIVATIVES WITH IMPROVED THERAPEUTIC INDEX
  申请人：THE BOARD OF TRUSTEES OF THE UNIVERSITY OF ILLINOIS

  公开号：US20160215012A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  Provided are certain derivatives of amphotericin B (AmB) characterized by reduced toxicity and retained anti-fungal activity. Certain of the derivatives are C16 urea derivatives of AmB. Certain of the derivatives are C3, C5, C8, C9, C11, C13, or C15 deoxy derivatives of AmB. Certain of the derivatives include C3′ or C4′ modifications of the mycosamine appendage of AmB. Also provided are methods of making AmB derivatives of the invention, pharmaceutical compositions comprising AmB derivatives of the invention, and methods of use of AmB derivatives of the invention.

  提供了一些特定的两性霉素B（AmB）衍生物，其具有降低毒性和保留抗真菌活性的特点。其中一些衍生物是AmB的C16脲衍生物。其中一些衍生物是AmB的C3、C5、C8、C9、C11、C13或C15去氧衍生物。其中一些衍生物包括对AmB的甲氨葡萄糖胺附属物的C3′或C4′修饰。还提供了制备该发明的AmB衍生物的方法，包括该发明的AmB衍生物的药物组合物，以及该发明的AmB衍生物的使用方法。
• Peridinin Is an Exceptionally Potent and Membrane-Embedded Inhibitor of Bilayer Lipid Peroxidation
  作者：Hannah M. S. Haley、Adam G. Hill、Alexander I. Greenwood、Eric M. Woerly、Chad M. Rienstra、Martin D. Burke

  DOI：10.1021/jacs.8b06933

  日期：2018.11.14

  carotenoid natural products produced by microorganisms that thrive in environments of extreme oxidative stress, we found that peridinin is a potent inhibitor of nonenzymatic bilayer lipid peroxidation in liposomes and in primary human endothelial cells. We also found that peridinin blocks monocyte-endothelial cell adhesion, a key step in atherogenesis. A series of frontier solid-state NMR experiments with

  抗脂过氧化蛋白功能障碍与许多人类疾病有关，这表明双层脂质过氧化可能对发病机制有广泛的影响。这种膜局部化学的小分子抑制剂理论上可以更好地理解和/或治疗此类疾病，但目前可用的化合物具有重要的局限性。因此，许多生物学问题仍未得到解答，临床试验也基本上令人失望。通过对在极端氧化应激环境中生长的微生物产生的三种非典型类胡萝卜素天然产物进行高效、基于构建块的合成，我们发现多甲素是脂质体和原代人内皮细胞中非酶双层脂质过氧化的有效抑制剂。我们还发现多甲素可阻断单核细胞与内皮细胞的粘附，这是动脉粥样硬化形成的关键步骤。使用相同的基于 MIDA 硼酸酯结构单元的全合成方法合成的位点特异性 13C 标记同位素同位素进行的一系列前沿固态 NMR 实验表明，多甲素完全嵌入并物理跨越 POPC 膜的疏水核心，从而最大限度地提高了其疏水性。目标脂质过氧化反应部位的有效摩尔浓度。另外，广泛使用的类胡萝卜素虾青素的效力明显
• 1,6-Addition of Tertiary Carbon Radicals Generated From Alcohols or Carboxylic Acids by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Samir Y. Abbas、Peng Zhao、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04034

  日期：2018.2.2

  The addition of tertiary carbon radicals generated by an Ir-catalyzed visible-light photocatalyst to electron-deficient 1,3-dienes proceeds in good yields to append a δ-substituted β,γ-unsaturated carbonyl fragment to a tertiary alcohol or carboxylic acid precursor and construct a new quaternary carbon center.

  将Ir催化的可见光光催化剂产生的叔碳自由基加到缺电子的1,3-二烯上，收率很高，可以将δ-取代的β，γ-不饱和羰基片段附加到叔醇或羧酸前体上并建设一个新的四级碳中心。
• AAA in KAT/DYKAT Processes: First- and Second-Generation Asymmetric Syntheses of (+)- and (−)-Cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Daniel E. Patterson、Erik J. Hembre

  DOI：10.1002/1521-3765(20010903)7:17<3768::aid-chem3768>3.0.co;2-c

  日期：2001.9.3

  Kinetic resolutions and kinetic asymmetric transformations (KAT) as well as dynamic kinetic resolutions and dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT) are important synthetic protocols. The feasibility of KAT and DYKAT processes for asymmetric allylic alkylations (AAA) is explored utilizing a single substrate--conduritol B tetraesters. Both processes can be performed resulting in excellent

  动力学拆分和动力学非对称转化（KAT）以及动态拆分和动力学非对称转化（DYKAT）是重要的合成方案。KAT和DYKAT工艺用于不对称烯丙基烷基化（AAA）的可行性是利用单一底物-硬脂醇B四酯进行探索的。两种方法均可进行，从而产生出色的对映选择性。概述了亲核试剂和离去基团对每种试剂的有效性的影响。还描述了区分各种羟基的能力。为此，开发了4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2，2-二甲基丁酸作为亲核试剂。