3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanenitrile | 919111-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanenitrile
• 英文别名: 3-Hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanenitrile
• CAS: 919111-67-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: WFLSTNVHDQLMKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanenitrile 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  非对映异构体在 Rh 催化氨基化中的 α 位苄基亚甲基到立体中心的分化

  摘要：

  用 18 种手性开链底物检查了 Rh 催化的 CH 胺化的非对映选择性，这些底物在立体中心 (-CHMeX) 的 α 位带有一个苄基亚甲基，以及四种手性环状四氢萘，其中立体中心位于碳原子 C2。使用三氯乙氧基磺酰基取代的胺（H（2）NTces）作为氮源，二酰氧基碘苯作为氧化剂和双[铑（α，α，α'，α'-四甲基-1，3-苯二丙酸酯)] [Rh(2)(esp)(2)] 作为催化剂。对于无环底物，如果取代基 X 是 Br、PO(OEt)(2)、SO(2)Ph 或 OOCCF(3)（八个例子），则发现高顺式非对映选择性（dr > 95/5）。发现 X = NO(2)、OAc、COOMe 和 CN（八个示例）具有中等至良好的顺式选择性（dr = 80/20 至 91/9）。只有两种底物具有低的非对映选择性。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，用 -CDMeCOOMe 替换 -CHMeCOOMe

  DOI：

  10.1021/ja3066682
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-3-Bromo-5-(4-methoxy-phenyl)-4-methyl-4,5-dihydro-isoxazole 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以79%的产率得到3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Ring Opening of 3‐Bromo‐2‐Isoxazolines to β‐Hydroxy Nitriles

  摘要：

  3-Bromo-2-isoxazolines were converted to the corresponding beta-hydroxy nitriles by treatment with sodium iodide in the presence of either chlorotrimethylsilane or para-toluenesulfonic acid. Both methods gave beta-hydroxy nitriles under relatively mild conditions in good to moderate yields for a variety of substituted 3-bromo-2-isoxazolines.

  DOI：

  10.1081/scc-200039452

文献信息

• Gold(III) Chloride-Catalyzed Diastereoselective Alkylation Reactions with Chiral Benzylic Acetates
  作者：Philipp Rubenbauer、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/adsc.200700600

  日期：2008.5.5

  Gold(III) chloride was shown to be an efficient catalyst for the diastereoselective CC bond formation of various chiral para-methoxybenzylic acetates and different nucleophiles. All electrophilic acetates carried next to the reacting center a stereogenic carbon center bound to a functional group (FG), a methyl substituent and a proton. Selectivities were good (dr>80/20) in favor of the anti-product

  氯化金（III）被证明是形成各种手性对甲氧基苄基乙酸酯和不同亲核试剂的非对映选择性CC键的有效催化剂。所有亲电子的乙酸酯在反应中心附近均带有与官能团（FG），甲基取代基和质子键合的立体碳中心。选择性好（dr > 80/20），对于FG = COOMe，NO 2和CN有利于产生反产物，对于FG = SO 2 Et，PO（OEt）2有利于合成产物。反应最有可能通过一种游离碳正离子，其中优选的构象可促进面部分化。几种芳烃亲核试剂显示与催化条件兼容，可提供高收率的相应取代产物（13个实例，占62-98％）。此外，其他亲核试剂（烯丙基三甲基硅烷，三甲基甲硅烷基氰化物，2，2-二甲基-3-（三甲基甲硅烷基氧基）丁烷，对甲苯磺酰胺和乙酰丙酮）与代表性手性亲电子试剂以高产率和非对映选择性的方式反应。
• Diastereoselective Friedel-Crafts Alkylation Reactions Employing Chiral Cation Precursors with Polar α-Substituents
  作者：Thorsten Bach、Daniel Stadler、Friedrich Mühlthau、Philipp Rubenbauer、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1055/s-2006-951471

  日期：2006.9

  Precursors 5-7 of chiral para-methoxybenzyl cations (2-4), which carry a polar substituent (NO2, CN, OH) at the stereogenic α-carbon atom, reacted under acidic conditions with high facial diastereoselectivity (dr = 75:25 to >95:5) to the corresponding 1,1-diarylalkanes threo-9 (50-87% yield). Catalytic amounts of Sc(OTf)3 as Lewis acid were sufficient to convert epoxide 7 into the corresponding alcohols threo-9ca and threo-9cb.

  手性对甲氧基苄基阳离子（2-4）的前体5-7在立体中心α碳原子上带有极性取代基（NO2、CN、OH），在酸性条件下反应，显示出高面选择性消旋比（dr = 75:25 到 >95:5），生成相应的1,1-二芳基烷烃threo-9（产率为50-87%）。催化量的Sc(OTf)3作为路易斯酸足以将环氧化物7转化为相应的醇threo-9ca和threo-9cb。
• An efficient stereoselective synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes from unactivated Baylis–Hillman adducts using NaBH4/CuCl2·2H2O
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi、Gurram Mahender

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.088

  日期：2004.12

  A convenient and facile stereoselective synthesis of (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes has been achieved by treatment of unactivated Baylis–Hillman adducts with NaBH4 in the presence of CuCl2·2H2O at room temperature for 15 min.

  在室温下，在CuCl 2 ·2H 2 O存在下，用NaBH 4处理未活化的Baylis-Hillman加合物，可以实现便捷而又简便的立体选择合成（E）-和（Z）-三取代烯烃。
• Chiral Benzylic Carbocations: Low-Temperature NMR Studies and Theoretical Calculations
  作者：Daniel Stadler、Alain Goeppert、Golam Rasul、George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jo802296e

  日期：2009.1.2

  delivering high diastereomeric ratios, supporting the hypothesis that these carbocations are involved as intermediates in previously studied SN1 reactions. A strong shielding effect at the benzylic carbocationic center is observed for most of the secondary benzylic carbocations (derived from precursors 5−13) investigated, indicating a strong mesomeric distribution of the positive charge to the carbon

  α-手性仲和叔碳阳离子苄19 - 30，从相应的苄醇产生的1，2，和5 - 14通过用FSO 3 H或FSO 3 H /的SbF 5在SO 2ClF在-70°C下作为溶剂，并通过一维和二维NMR光谱进行表征。偶合常数和NOESY测量结果表明一种优选的构型，其中α-氢原子占据1,3-烯丙基应变位置，阳离子的非对映异构面通过烷基取代基和官能团（FG）区分。通过使用B3LYP / 6-311 + G **级别的DFT方法进行计算，进一步支持了这种优选构象的存在。芳烃亲核体的淬灭实验显示，受到较低屏蔽的非对映异构体表面的优先攻击，从而提供了高非对映异构体比率，支持了以下假说：这些碳正离子作为中间体参与了先前研究的S N中1反应。对于大多数次级苄碳正离子（来自前体衍生的，观察到在苄基碳阳离子中心的强的屏蔽效果5 - 13）研究，表明在茴香基取代基的对位上的正电荷的强消旋分布的碳原子。对于α-卤素取代的碳阳离子（5
• Interfacial tuning of electrocatalytic Ag surfaces for fragment-based electrophile coupling
  作者：Qiu-Cheng Chen、Sarah Kress、Rocco Molinelli、Anna Wuttig

  DOI：10.1038/s41929-023-01073-5

  日期：——

  of C‒C bonds in medicinal chemistry frequently draws on the reductive coupling of organic halides with ketones or aldehydes. Catalytic C(sp3)‒C(sp3) bond formation, however, is constrained by the competitive side reactivity of radical intermediates following sp3 organic halide activation. Here, an alternative model deploys catalytic Ag surfaces for reductive fragment-based electrophile coupling compatible

  药物化学中 C-C 键的构建经常利用有机卤化物与酮或醛的还原偶联。然而，催化C( sp 3 )−C( sp 3 ) 键的形成受到sp 3有机卤化物活化后自由基中间体的竞争性副反应性的限制。在这里，另一种模型部署了催化 Ag 表面，用于与sp 3有机卤化物兼容的基于还原片段的亲电子偶联。我们利用原位光谱、电化学分析和模拟来揭示催化界面结构并指导反应发展。具体来说，Mg(OAc) 2胜过Ag和醛之间的相互作用，从而调节Ag表面以选择性形成产物。数据与镁结合醛的数量增加一致，促进以碳为中心的自由基（银电催化有机卤化物还原的产物）加成到羰基上。电子从Ag转移到所得烷氧基产生所需的醇。可重复使用催化电极的分子界面调节将加速可持续有机合成方法的发展。