25,27-diphthalimidopropoxy-26,28-dipropoxy-p-tert-butylcalix[4]arene | 185980-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 25,27-diphthalimidopropoxy-26,28-dipropoxy-p-tert-butylcalix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dipropoxy-26,28-di(3-phthalimidopropoxy)calix[4]arene；2-[3-[[5,11,17,23-Tetratert-butyl-27-[3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)propoxy]-26,28-dipropoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]oxy]propyl]isoindole-1,3-dione；2-[3-[[5,11,17,23-tetratert-butyl-27-[3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)propoxy]-26,28-dipropoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]oxy]propyl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 185980-90-9
• 化学式: C₇₂H₈₆N₂O₈
• 分子量: 1107.48
• InChiKey: JDZYBSZKEMMCRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  243-245 °C
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.1
• 重原子数：
  82
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-diphthalimidopropoxy-26,28-dipropoxy-p-tert-butylcalix[4]arene 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到5,11,17,23-tetranitro-25,27-diphthalimidopropoxy-26,28-dipropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  四尿素杯[4]芳烃1,3-桥接在狭窄的边缘†

  摘要：

  描述了特殊的四脲杯[4]芳烃衍生物的合成。1,3-位的两个丙基醚基团和一个5-碘-间苯二甲酰胺桥连接狭窄边缘的2,4-位的两个氨基丙基醚残基，使分子固定在圆锥构象上。芳基脲残基在对位被癸氧基取代以增加在非极性溶剂中的溶解度，而碘取代基允许进一步的官能化。两个3和4的单晶X射线结构苯并酚显示出强烈收缩的圆锥构象，其中桥连的苯酚单元向外弯曲，而带有丙基醚基的苯酚单元几乎平行。这些分子足够柔韧，但是可以在非极性溶剂中形成氢键键合的二聚体胶囊。它们的（时间平均）D 2构象通过1 H NMR光谱证实。

  DOI：

  10.1039/b819710e
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二苯醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 25,27-diphthalimidopropoxy-26,28-dipropoxy-p-tert-butylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Pd催化胺化合成卟啉-杯[4]芳烃共轭物及其作为荧光化学传感器的评价

  摘要：

  卟啉-杯[4]芳烃偶联物的合成是使用 Pd(0) 催化的 Zn(II) 内消旋-(3-溴苯基)卟啉与双(3-氨基丙氧基)取代的杯[4]芳烃的胺化反应进行的（在锥形和 1,3-交替构象中）。将一种缀合物脱金属以产生游离的卟啉碱衍生物。在存在 18 种金属高氯酸盐的情况下研究了缀合物的荧光。发现卟啉锌衍生物在存在 Cu(II)、Al(III) 和 Cr(III) 阳离子以及质子化的情况下会淬灭荧光。由于这些金属引起的强烈且不同的发射变化，无金属共轭物被证明可作为 Zn(II)、Cu(II) 和 Cd(II) 阳离子的分子探针。

  DOI：

  10.1142/s1088424619501761

文献信息

• Separation of lanthanides and actinides using magnetic silica particles bearing covalently attached tetra-CMPO-calix[4]arenes
  作者：Volker Böhmer、Jean-François Dozol、Cordula Grüttner、Karine Liger、Susan E. Matthews、Sandra Rudershausen、Mohamed Saadioui、Pingshan Wang

  DOI：10.1039/b405602g

  日期：——

  Calix[4]arene tetraethers in the cone conformation bearing four –NH–CO–CH2–P(O)Ph2 (= CMPO) residues on their wide rim and one, two or four ω-amino alkyl residues of various lengths at the narrow rim were synthesized. Reaction with dichlorotriazinyl (DCT) functionalized magnetic particles led to complete coverage of the available surface by covalently linked CMPO-calix[4]arenes in all cases. Magnetically assisted removal of Eu(III) and Am(III) from acidic solutions was distinctly more efficient with these particles in comparison to analogous particles bearing the same amount of analogous single-chain CMPO-functions. The best result, an increase of the extraction efficiency by a factor of 140–160, was obtained for attachment via two propyl spacers. The selectivity Am/Eu was in the range of 1.9–2.8. No decrease of the extraction ability was observed, when the particles were repeatedly used, after simple back extraction with water.

  合成了锥形构象的Calix[4]arene四醚，其宽边缘上带有四个–NH–CO–CH2–P(O)Ph2（即CMPO）残基，而窄边缘上则带有一个、两个或四个不同长度的ω-氨基烷基残基。与二氯三嗪基（DCT）功能化磁粒子的反应使得所有情况下可用表面完全被共价连接的CMPO-Calix[4]arene覆盖。与相似的、具有相同数量的单链CMPO功能的颗粒相比，这些颗粒在磁助去除酸性溶液中的Eu(III)和Am(III)时明显更有效。最佳结果是通过两个丙基间隔基附加时，提取效率提高了140–160倍。Am/Eu的选择性在1.9–2.8之间。重复使用颗粒后，在用水简单回收提取的情况下，并未观察到提取能力的下降。
• A highly efficient solvent system containing functionalized diglycolamides and an ionic liquid for americium recovery from radioactive wastes
  作者：Arijit Sengupta、Prasanta K. Mohapatra、Mudassir Iqbal、Jurriaan Huskens、Willem Verboom

  DOI：10.1039/c2dt12364a

  日期：——

  Three room temperature ionic liquids (RTILs), viz. C4mim+·PF6−, C6mim+·PF6− and C8mim+·PF6−, were evaluated as diluents for the extraction of Am(III) by N,N,N′,N′-tetraoctyl diglycolamide (TODGA). At 3 M HNO3, the DAm-values by 0.01 M TODGA were found to be 102, 34 and 74 for C4mim+·PF6−, C6mim+·PF6− and C8mim+·PF6−, respectively. The extraction of Am(III) decreased with increasing feed acidity for all three diluents, indicating an ion exchange mechanism for the extraction. The stoichiometry of the extracted species suggested that two TODGA molecules were associated with Am(III) during the extraction for all three RTILs and the conditional extraction constants have been determined. The DM-values for different metal ions followed the order: 75 (Am(III)) > 30.7 (Pu(IV)) > 3.9 (Np(IV)) > 1.19 (Pu(VI)) > 0.52 (U(VI)) > 0.12 (Cs(I)) > 0.024 (Sr(II)). The distribution behaviour of Am(III) was also studied with a recently synthesized calix[4]arene-4DGA (C4DGA) extractant dissolved in C8mim+·PF6−. Using this extractant diluent combination, the DAm-value was 194 at 3 M HNO3 using 5 × 10−5 M C4DGA, suggesting a very high distribution coefficient at very low extractant concentrations. The stoichiometry of the extracted species containing Am was found to be 1 : 2 (M : L) in C8mim+·PF6−. The thermodynamics of the extraction was also studied for both extractants in C8mim+·PF6−. The use of RTILs gives rise to significantly improved extraction properties than the commonly used n-dodecane and an unusual increase in separation factor values was seen for the first time which can lead to selective separation of Am from wastes containing a mixture of U, Pu and Am.

  评估了三种室温离子液体（RTILs），即 C4mim+-PF6-、C6mim+-PF6- 和 C8mim+-PF6-，作为 N,N,N′,N′-四辛基二乙二醇酰胺（TODGA）萃取 Am(III)的稀释剂。在 3 M HNO3 条件下，0.01 M TODGA 对 C4mim+-PF6-、C6mim+-PF6- 和 C8mim+-PF6- 的 DAm 值分别为 102、34 和 74。在所有三种稀释剂中，Am(III)的萃取率随着进样酸度的增加而降低，这表明萃取过程中存在离子交换机制。萃取物的化学计量学表明，在所有三种 RTIL 的萃取过程中，都有两个 TODGA 分子与 Am(III) 结合，并确定了条件萃取常数。不同金属离子的 DM 值依次为75 (Am(III))> 30.7（Pu(IV)> 3.9 （Np(IV)1.19 (Pu(VI)) > 0.52 (U(VI))> 0.52（U(VI)> 0.12（铯（I）>0.024（Sr(II)）。我们还利用最近合成的溶于 C8mim+-PF6- 的钙[4]炔-4DGA（C4DGA）萃取剂研究了 Am(III) 的分布行为。使用这种萃取剂稀释剂组合，在3 M HNO3中使用5 × 10-5 M C4DGA时，DAm值为194，这表明在萃取剂浓度很低的情况下，分布系数非常高。在 C8mim+-PF6- 中，含有 Am 的萃取物的化学计量为 1 : 2 (M : L)。还研究了 C8mim+-PF6- 中两种萃取剂的萃取热力学。与常用的正十二烷相比，RTILs 的使用大大提高了萃取性能，分离因子值也首次出现了不寻常的增长，从而可以从含有铀、钚和镅混合物的废物中选择性地分离出镅。
• Extraction of lanthanides and actinides by a magnetically assisted chemical separation technique based on CMPO-calix[4]arenes
  作者：Susan E. Matthews、Pavel Parzuchowski、Volker Böhmer、Alejandro Garcia-Carrera、Jean-François Dozol、Cordula Grüttner

  DOI：10.1039/b009679m

  日期：——

  A novel particulate system carrying CMPO ligands pre-organised on a calixarene scaffold has been synthesised and demonstrated to extract Eu3+, Am3+ and Ce3+ at high efficiency from simulated nuclear waste streams.

  我们合成了一种新型微粒系统，该系统含有预先组织在卡利沙雷烯支架上的 CMPO 配体，并证明可从模拟核废料流中高效提取 Eu3+、Am3+ 和 Ce3+。
• Synthesis of the porphyrin-calix[4]arene conjugates<i>via</i>Pd-catalyzed amination and their evaluation as fluorescent chemosensors
  作者：Alexei A. Yakushev、Alexei D. Averin、Maria V. Sakovich、Ivan M. Vatsouro、Vladimir V. Kovalev、Sergei A. Syrbu、Oskar I. Koifman、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1142/s1088424619501761

  日期：2019.12

  The synthesis of the porphyrin-calix[4]arene conjugates was carried out using the Pd(0)-catalyzed amination of Zn(II) meso-(3-bromophenyl)porphyrinate with bis(3-aminopropoxy)substituted calix[4]arenes (in cone and 1,3-alternate conformations). One of the conjugates was demetalated to give free porphyrin base derivative. The investigation of the fluorescence of the conjugates was studied in the presence

  卟啉-杯[4]芳烃偶联物的合成是使用 Pd(0) 催化的 Zn(II) 内消旋-(3-溴苯基)卟啉与双(3-氨基丙氧基)取代的杯[4]芳烃的胺化反应进行的（在锥形和 1,3-交替构象中）。将一种缀合物脱金属以产生游离的卟啉碱衍生物。在存在 18 种金属高氯酸盐的情况下研究了缀合物的荧光。发现卟啉锌衍生物在存在 Cu(II)、Al(III) 和 Cr(III) 阳离子以及质子化的情况下会淬灭荧光。由于这些金属引起的强烈且不同的发射变化，无金属共轭物被证明可作为 Zn(II)、Cu(II) 和 Cd(II) 阳离子的分子探针。
• Tetra-urea calix[4]arenes 1,3-bridged at the narrow rim
  作者：Ganna Podoprygorina、Michael Bolte、Volker Böhmer

  DOI：10.1039/b819710e

  日期：——

  The synthesis of special tetra-urea calix[4]arene derivatives is described. Two propyl ether groups in 1,3-position and a 5-iodo-isophthalamide bridge connecting two aminopropylether residues in 2,4-position at the narrow rim keep the molecule fixed in the cone conformation. The aryl urea residues are substituted by decyloxy groups in p-position to increase the solubility in apolar solvents, while

  描述了特殊的四脲杯[4]芳烃衍生物的合成。1,3-位的两个丙基醚基团和一个5-碘-间苯二甲酰胺桥连接狭窄边缘的2,4-位的两个氨基丙基醚残基，使分子固定在圆锥构象上。芳基脲残基在对位被癸氧基取代以增加在非极性溶剂中的溶解度，而碘取代基允许进一步的官能化。两个3和4的单晶X射线结构苯并酚显示出强烈收缩的圆锥构象，其中桥连的苯酚单元向外弯曲，而带有丙基醚基的苯酚单元几乎平行。这些分子足够柔韧，但是可以在非极性溶剂中形成氢键键合的二聚体胶囊。它们的（时间平均）D 2构象通过1 H NMR光谱证实。