8-azidoquinoline | 50400-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 8-azidoquinoline
• 英文别名: 8-quinolyl azide；8-Azidochinolin；8-Azidoquinolin
• CAS: 50400-06-1
• 化学式: C₉H₆N₄
• mdl: MFCD11104717
• 分子量: 170.173
• InChiKey: KEOFCEHKLBDSDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-57 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-azidoquinoline 在 葡萄糖 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以99%的产率得到8-氨基喹啉
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖在碱性水溶液条件下促进将叠氮化物轻松还原为胺

  摘要：

  报道了使用D-葡萄糖和KOH作为绿色试剂将水中的叠氮化物还原为胺的快速有效方法。该方案简单，廉价，可扩展，可应用于不同的芳族，杂芳族和磺酰基叠氮化物。在其他可还原的官能团（如氰基，硝基，醚，酮，酰胺和酸）存在下，叠氮化物还原具有很高的化学选择性。反应可在短时间内（5–20分钟）完成，并以高收率（85–99％）提供胺。与常规加氢不同，该还原方案不需要任何金属催化剂，复杂的实验装置或使用高压设备。

  DOI：

  10.1039/c7gc01593c
• 作为产物：
  描述：

  喹啉-8-硼酸 在 sodium azide 、 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到8-azidoquinoline
  参考文献：
  名称：

  铜 (II) 催化芳基/杂芳基硼酸、硼酸盐和三氟硼酸盐转化为相应的叠氮化物：底物范围和限制

  摘要：

  我们报告了铜 (II) 催化的有机硼化合物转化为相应的叠氮化物衍生物。评估了一系列系统的苯基硼酸衍生物，以检查取代基的空间和电子效应对反应产率以及官能团兼容性的重要性。杂环底物也被证明参与了这种温和的反应，而结合了 BC( sp³) 键在反应条件下不反应。铜 (II) 催化的硼酸-叠氮化物偶联反应进一步扩展到硼酸酯和有机三氟硼酸钾盐。本文描述的方法补充了从各自的氨基、三氮烯和卤化物衍生物制备芳基叠氮化物的现有程序，我们预计它将极大地促进铜和钌催化的叠氮化物-炔环加成反应，以制备多种功能化的 1-芳基-或1-杂芳基-1,2,3-三唑衍生物。 叠氮化物 - 有机硼化合物 - 铜催化 - 1,2,3-三唑

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218683

文献信息

• Simple Conversion of Aromatic Amines into Azides
  作者：Qi Liu、Yitzhak Tor

  DOI：10.1021/ol034919+

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] A straightforward and highly efficient synthesis of aromatic azides from the corresponding amines is accomplished using triflyl azide under mild conditions.

  [反应：见正文]使用三氟叠氮化物在温和的条件下，可以从相应的胺中直接高效地合成芳族叠氮化物。
• Small Molecule Microarray Based Discovery of PARP14 Inhibitors
  作者：Bo Peng、Ann-Gerd Thorsell、Tobias Karlberg、Herwig Schüler、Shao Q. Yao

  DOI：10.1002/anie.201609655

  日期：2017.1.2

  cellular processes. Most small‐molecule PARP inhibitors developed to date have been against PARP1, and suffer from poor selectivity. PARP14 has recently emerged as a potential therapeutic target, but its inhibitor development has trailed behind. Herein, we describe a small molecule microarray‐based strategy for high‐throughput synthesis, screening of >1000 potential bidentate inhibitors of PARPs, and the

  聚（ADP-核糖）聚合酶（PARP）是多种细胞过程中的关键酶。迄今为止，大多数开发的小分子PARP抑制剂都针对PARP1，并且选择性较差。PARP14最近已成为潜在的治疗靶标，但其抑制剂的开发却落后了。本文中，我们描述了一种基于小分子微阵列的高通量合成策略，筛选了> 1000种潜在的PARPs双齿抑制剂，并成功发现了一种有效的PARP14抑制剂H10，其选择性是PARP1的> 20倍。PARP14 / H10复合物的共结晶指示为H10结合烟酰胺和腺嘌呤亚位点。进一步的结构-活性关系研究确定了腺嘌呤亚位点的重要结合元素。在肿瘤细胞中，H10能够化学敲低内源性PARP14活性。
• Nickel complexes supported by quinoline-based ligands: synthesis, characterization and catalysis in the cross-coupling of arylzinc reagents and aryl chlorides or aryltrimethylammonium salts
  作者：Qiang Zhang、Xue-Qi Zhang、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/c2dt30886j

  日期：——

  Lithium and nickel complexes bearing quinoline-based ligands have been synthesized and characterized. Reaction of 8-azidoquinoline with Ph2PNHR (R = p-MeC6H4, But) affords N-(8-quinolyl)iminophosphoranes RNHP(Ph2)N(8-C9H6N) (1a, R = p-MeC6H4; 1b, R = But. C9H6N = quinolyl)). Reaction of 1a with (DME)NiCl2 generates a nickel complex [NiCl2N(8-C9H6N)P(Ph2)NH(p-MeC6H4)}] (2a). Treatment of 1b with (DME)NiCl2 and following with NaH produces [NiCl(1,2-C6H4)P(Ph)(NHBut)N(8-C9H6N)}] (4). Complex 4 was also obtained by reaction of (DME)NiCl2 with [Li(1,2-C6H4)P(Ph)(NHBut)N(8-C9H6N)}] (5) prepared through lithiation of 1b. Reaction of 2-PyCH2P(Ph2)N(8-C9H6N) (6, Py = pyridyl) and PhNC(Ph)CH2P(Ph2)N(8-C9H6N) (8), respectively, with (DME)NiCl2 yields two five-coordinate N,N,N-chelate nickel complexes, [NiCl22-PyCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (7) and [NiCl2PhNC(Ph)CH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (9). Similar reaction between Ph2PCH2P(Ph2)N(8-C9H6N) (10) and (DME)NiCl2 results in five-coordinate N,N,P-chelate nickel complex [NiCl2Ph2PCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (11). Treatment of [(8-C9H6N)NP(Ph2)]2CH2 (12) [prepared from (Ph2P)2CH2 and 2 equiv. of 8-azidoquinoline] with LiBun and (DME)NiCl2 successively affords [NiCl(8-C9H6N)NP(Ph2)}2CH] (13). The new compounds were characterized by 1H, 13C and 31P NMR spectroscopy (for the diamagnetic compounds), IR spectroscopy (for the nickel complexes) and elemental analysis. Complexes 2a, 4, 7, 9, 11 and 13 were also characterized by single-crystal X-ray diffraction techniques. The nickel complexes were evaluated for the catalysis in the cross-coupling reactions of arylzinc reagents with aryl chlorides and aryltrimethylammonium salts. Complex 7 exhibits the highest activity among the complexes in catalyzing the reactions of arylzinc reagents with either aryl chlorides or aryltrimethylammonium bromides.

  含喹啉基配体的锂和镍配合物已被合成和表征。8-叠氮喹啉与Ph2PNHR(R = p-MeC6H4, But)反应得到N-(8-喹啉基)亚氨基膦烷RNHP(Ph2)N(8-C9H6N)(1a, R = p-MeC6H4; 1b, R = But. C9H6N = 喹啉基))。1a与(DME)NiCl2反应生成镍配合物[NiCl2N(8-C9H6N)P(Ph2)NH(p-MeC6H4)}] (2a)。1b与(DME)NiCl2反应后，再用NaH处理得到[NiCl(1,2-C6H4)P(Ph)(NHBut)N(8-C9H6N)}] (4)。配合物4也可通过(DME)NiCl2与[Li(1,2-C6H4)P(Ph)(NHBut)N(8-C9H6N)}] (5)反应得到，后者是通过1b的锂化制备的。2-吡啶基甲基P(Ph2)N(8-C9H6N)(6, Py = 吡啶基)和PhNC(Ph)CH2P(Ph2)N(8-C9H6N)(8)分别与(DME)NiCl2反应，得到两个五配位的N,N,N-螯合镍配合物[NiCl22-PyCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (7)和[NiCl2PhNC(Ph)CH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (9)。Ph2PCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)(10)与(DME)NiCl2的类似反应生成五配位的N,N,P-螯合镍配合物[NiCl2Ph2PCH2P(Ph2)N(8-C9H6N)}] (11)。[(8-C9H6N)NP(Ph2)]2CH2(12)[由(Ph2P)2CH2和2当量的8-叠氮喹啉制备]依次与LiBun和(DME)NiCl2反应得到[NiCl(8-C9H6N)NP(Ph2)}2CH] (13)。新化合物通过1H、13C和31P NMR光谱(对于抗磁性化合物)、IR光谱(对于镍配合物)和元素分析进行表征。配合物2a、4、7、9、11和13还通过单晶X射线衍射技术进行表征。这些镍配合物被评估用于芳基锌试剂与芳基氯和芳基三甲基铵盐的交叉偶联反应的催化活性。在催化芳基锌试剂与芳基氯或芳基三甲基溴化铵的反应中，配合物7显示出最高的活性。
• Copper-Chelating Azides for Efficient Click Conjugation Reactions in Complex Media
  作者：Valentina Bevilacqua、Mathias King、Manon Chaumontet、Marc Nothisen、Sandra Gabillet、David Buisson、Céline Puente、Alain Wagner、Frédéric Taran

  DOI：10.1002/anie.201310671

  日期：2014.6.2

  chelation‐assisted copper catalysis was employed for the development of new azides that display unprecedented reactivity in the copper(I)‐catalyzed azide–alkyne [3+2] cycloaddition (CuAAC) reaction. Azides that bear strong copper‐chelating moieties were synthesized; these functional groups allow the formation of azide copper complexes that react almost instantaneously with alkynes under diluted conditions. Efficient

  螯合辅助铜催化的概念被用于开发新的叠氮化物，这些新叠氮化物在铜（I）催化的叠氮化物-炔烃[3 + 2]环加成（CuAAC）反应中显示出前所未有的反应活性。合成了具有强铜螯合部分的叠氮化物；这些官能团允许形成叠氮化物铜络合物，在稀释条件下，它们几乎可以瞬间与炔烃反应。在低浓度和仅含一当量铜的复杂介质中即可进行有效的连接，从而提高了CuAAC反应的生物相容性。此外，这种点击反应通过荧光测量允许生物活性化合物在活细胞内定位。
• Nickel-Catalyzed Photoredox-Mediated Cross-Coupling of Aryl Electrophiles and Aryl Azides
  作者：Mikhail O. Konev、T. Andrew McTeague、Jeffrey W. Johannes

  DOI：10.1021/acscatal.8b02954

  日期：2018.10.5

  dual catalytic nickel/ruthenium system from aryl azides and aryl electrophiles. Photoreduction of the aryl azide is proposed to proceed through an arylnickel-azide complex, which upon reduction and loss of nitrogen, generates a nickel(III) species capable of facile reductive elimination to afford the desired C–N bond formation. A variety of functionalized (hetero)aryl electrophiles are shown to participate

  通过光氧化还原介导的双催化镍/钌体系，由芳基叠氮化物和芳基亲电试剂制备药用相关的二芳基胺。提议通过芳基镍-叠氮化物配合物进行芳基叠氮化物的光还原，该复合物在氮的还原和损失后会生成能够容易地消除以提供所需的C–N键形成的镍（III）物种。各种官能化的（杂）芳基亲电试剂显示参与偶联，包括碘化物，溴化物，氯化物和三氟甲磺酸酯。该反应易于建立并且在环境条件下进行，不排除氧气或湿气。