2-(3-methylbutyl)prop-2-en-1-ol | 77412-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3-methylbutyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: 5-methyl-2-vinyl-hex-1-ol；5-Methyl-2-methylidenehexan-1-ol
• CAS: 77412-05-6
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: BWGHVFDXQYHYIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-91 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.840 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methylbutyl)prop-2-en-1-ol 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (5-methyl-2-methylidenehexyl) (2R)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]butanoate
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗肿瘤药（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]描述了对-（-）-松香内酯A的对映选择性全合成。通过分子内的1，3-偶极环加成反应立体选择性地构建上四氢吡喃环。双环异恶唑啉导致分子中存在的四氢吡喃环以及四级立体中心。通过催化不对称杂Diels-Alder反应组装低级四氢吡喃环是关键步骤。在此一步反应中，对映选择性地安装了三个立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol0701013
• 作为产物：
  描述：

  异戊基丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到2-(3-methylbutyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Kar, Paramita; Rao; Nagaiah, Journal of the Indian Chemical Society, 2005, vol. 82, # 1, p. 52 - 54

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Concise Synthesis of (−)-Lasonolide A
  作者：Barry M. Trost、Craig E. Stivala、Kami L. Hull、Audris Huang、Daniel R. Fandrick

  DOI：10.1021/ja411270d

  日期：2014.1.8

  Lasonolide A is a novel polyketide displaying potent anticancer activity across a broad range of cancer cell lines. Here, an enantioselective convergent total synthesis of the (-)-lasonolide A in 16 longest linear and 34 total steps is described. This approach significantly reduces the step count compared to other known syntheses. The synthetic strategy utilizes alkyne-bearing substrates as core building

  Lasonolide A 是一种新型聚酮化合物，在多种癌细胞系中显示出有效的抗癌活性。在此，描述了 (-)-lasonolid A 的对映选择性收敛全合成，包括 16 个最长线性步骤和 34 个总步骤。与其他已知的合成相比，这种方法显着减少了步骤数。该合成策略利用带有炔烃的底物作为核心构建模块，并通过关键的钌催化的烯烃-炔烃偶联和大分子乳酸化将两个相似的复杂半部分缝合在一起。
• Total Synthesis of (−)-Lasonolide A
  作者：Barry M. Trost、Craig E. Stivala、Daniel R. Fandrick、Kami L. Hull、Audris Huang、Caroline Poock、Rainer Kalkofen

  DOI：10.1021/jacs.6b05127

  日期：2016.9.14

  utilizing a Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling. This type of coupling typically generates branched products; however, through a detailed investigation, we are now able to demonstrate that subtle structural changes to the substrates can alter the selectivity to favor the formation of the linear product. The synthesis of the fragments features a number of atom-economical transformations which are highlighted

  拉索内酯是新型聚酮化合物，在体外针对多种癌细胞系表现出显着的生物活性。在此，我们描述了正式合成拉索内酯 A 的第一代方法。这些研究的关键发现最终使我们能够继续完成拉索内酯 A 的全合成。收敛方法利用 Ru 催化将两个高度复杂的片段结合在一起。烯烃-炔烃偶联。这种类型的偶联通常会产生支化产物；然而，通过详细的研究，我们现在能够证明底物的细微结构变化可以改变选择性以有利于线性产物的形成。这些片段的合成具有许多原子经济转化的特点，其中突出的是发现了一种工程酶，可以对 β-酮酯进行动态动力学还原，从而建立具有高水平对映选择性的南四氢吡喃环的绝对立体化学。
• The formation of allyl sulphides by phenylthio-migration: control by silicon
  作者：Ian Fleming、Ian Paterson、Andrew Pearce

  DOI：10.1039/p19810000256

  日期：——

  a tertiary migration terminus (4)→(6). Geraniol/nerol (12) and linalool (14) have been synthesised from a common intermediate (11) using this type of reaction. Phenylthio-migration from a tertiary migration origin (17)→(3) can be controlled to a limited extent by a suitably placed silyl group, but it is easier to achieve direct β-elimination of the silyl and phenylthio-groups (17)→(18).

  当用酸处理γ-甲硅烷基-β-苯硫醇时，从战略上考虑的甲硅烷基会促进苯硫基的重排，从二次迁移起点到二次迁移末端，以及从二次迁移起点到叔叔末端迁移终点（4）→（6）。使用这种类型的反应，从普通的中间体（11）合成了香叶醇/神经醇（12）和芳樟醇（14）。可以通过适当放置的甲硅烷基在一定程度上控制叔迁移源（17）→（3）的苯硫基迁移，但更容易实现甲硅烷基和苯硫基的直接β-消除（17）→ （18）。
• Stereoselective Total Synthesis of the Natural (+)-Lasonolide A
  作者：Sung Ho Kang、Suk Youn Kang、Hyeong-wook Choi、Chul Min Kim、Hyuk-Sang Jun、Joo-Hack Youn

  DOI：10.1055/s-2004-822340

  日期：——

  The natural (+)-lasonolide A (1), an anti-tumor agent, has been synthesized via thermodynamic benzylidene formation at the C 2 2 quaternary chiral center, use of a disulfone equivalent for elongation of the C 1 5 -C 1 7 three-carbon chain as well as introduction of the two trans olefins at C 1 5 and C 1 7 , iodocyclization for the upper THP. Michael addition for the bottom THP, and intramolecular Horner-Emmons

  天然 (+)-lasonolide A (1) 是一种抗肿瘤剂，通过在 C 2 2 四元手性中心形成热力学亚苄基，使用二砜当量延长 C 1 5 -C 1 7 合成三碳链以及在C 1 5 和C 1 7 处引入两个反式烯烃，上层THP的碘环化。底部 THP 的 Michael 加成和 20 元大环内酯的分子内 Horner-Emmons 烯化。
• Enantioselective Rhodium‐Catalyzed Pauson‐Khand Reactions of 1,6‐Chloroenynes with 1,1‐Disubstituted Olefins
  作者：Ridge Michael P. Ylagan、Eric Jaewon Lee、Daniela E. Negru、Paolo Ricci、Bohyun Park、Haram Ryu、Mu-Hyun Baik、P. Andrew Evans

  DOI：10.1002/anie.202300211

  日期：——

  An enantioselective RhI-catalyzed Pauson–Khand reaction (PKR) using 1,6-chloroenynes with challenging 1,1-disubstituted olefins is described. DFT calculations reveal that the halide pre-polarizes the alkyne to lower the barrier for the metallacycle formation and provides the proper steric profile to permit a favorable enantiodetermining interaction between the 1,6-chloroenyne and the chiral diphosphine

  描述了使用 1,6-氯烯炔和具有挑战性的 1,1-二取代烯烃的对映选择性 Rh I催化的 Pauson–Khand 反应 (PKR)。DFT 计算表明，卤化物预极化炔烃以降低金属环形成的势垒，并提供适当的空间分布，以允许 1,6-氯炔和铑配合物中的手性二膦配体之间产生有利的对映决定相互作用。