N-pivaloylcarbazole | 70950-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-pivaloylcarbazole
• 英文别名: 9H-Carbazole, 9-(2,2-dimethyl-1-oxopropyl)-；1-carbazol-9-yl-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 70950-05-9
• 化学式: C₁₇H₁₇NO
• 分子量: 251.328
• InChiKey: HRYIOZJIYGEDML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-pivaloylcarbazole 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到咔唑
  参考文献：
  名称：

  对两个互补方案的系统研究，可对N-吡咯并林醇进行一般，温和和有效的脱保护

  摘要：

  描述了两种温和而通用的方案，用于吲哚和相关稠合杂环系统的高产率脱保护，涉及LDA-水系统中LDA的氢化物转移或水解。两种方法都被证明可以耐受各种各样的取代基和官能团，但是水解方法被证明是特别通用的，与2-烷基取代基，醛，酮，羧酸，卤素，醚，酰胺和酯兼容。在这两种情况下，收率通常都很高，但是对于还原法，收率通常略高。综上所述，这两种方案提供了对吡咯并吲哚脱保护问题的一般解决方案。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.098
• 作为产物：
  描述：

  N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)pivalamide 在 碘苯二乙酸 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以34%的产率得到N-pivaloylcarbazole
  参考文献：
  名称：

  用于合成咔唑的分子内氧化 CN 键形成：铜催化和无金属条件之间的反应性比较

  摘要：

  已经开发了用于分子内氧化 CN 键形成的新合成程序，用于在 Cu 催化或无金属条件下使用高价碘 (III) 作为氧化剂从 N 取代的酰氨基联苯制备咔唑。虽然二乙酸碘苯或双（三氟乙酰氧基）碘苯单独进行反应以提供中低收率的咔唑产物，但三氟甲磺酸铜（II）和碘（III）物质的组合使用显着提高了反应效率，提供了更多样化的范围产品良率高。在包括动力学曲线、同位素效应和自由基抑制实验在内的机理研究的基础上，铜物种被提议用于催化激活高价碘 (III) 氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ja111652v

文献信息

• Ruthenium catalyzed remote C4-selective C–H functionalisation of carbazoles <i>via</i> σ-activation
  作者：Jamie A. Leitch、Callum J. Heron、Janette McKnight、Gabriele Kociok-Köhn、Yunas Bhonoah、Christopher G. Frost

  DOI：10.1039/c7cc07606a

  日期：——

  We report the C4-selective C–H alkylation of carbazole derivatives furnished with a pyrimidine directing group at N9. This was realized using ruthenium catalyzed σ-activation methodology, whereby C–H activation at C1 enables the interaction of this ruthenacycle, at the para position to the metal center, with tertiary alkyl radicals.

  我们报道了在N9处带有嘧啶导向基团的咔唑衍生物的C4选择性C–H烷基化。这是通过使用钌催化的σ活化方法实现的，其中C1处的C–H活化使该钌环在金属中心的对位与叔烷基相互作用。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective C7-Functionalization of <i>N</i> -Pivaloylindoles
  作者：Lanting Xu、Chao Zhang、Yupeng He、Lushi Tan、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201508117

  日期：2016.1.4

  efficient rhodium‐catalyzed method for direct CH functionalization at the C7 position of a wide range of indoles has been developed. Good to excellent yields of alkenylation products were observed with acrylates, styrenes, and vinyl phenyl sulfones, whereas the saturated alkylation products were obtained in good yield with α,β‐unsaturated ketones. Both the N‐pivaloyl directing group and the rhodium catalyst

  已经开发了一种有效的铑催化方法，用于在多种吲哚的C7位直接进行CH功能化。丙烯酸酯，苯乙烯和乙烯基苯基砜的链烯基化产物收率良好至优异，而α，β-不饱和酮的饱和烷基化产物收率高。两者Ñ -pivaloyl导向基团和铑催化剂被证明是高区域选择性和转化率的关键。
• 一种吲哚啉类化合物C5位硝基化的方法
  申请人：宁波大学

  公开号：CN110143912A

  公开（公告）日：2019-08-20

  本发明公开了一种吲哚啉类化合物C5位硝基化的方法。该方法使用廉价的铜盐作为催化剂，以有机小分子亚硝酸叔丁酯(TBN)作为无金属硝基源，并以空气作为氧化剂，在有机溶剂中进行C5位C‑H官能团化，实现吲哚啉类化合物C5位C‑H硝基化，得到C5位硝基化的吲哚啉衍生物。本发明方法反应操作简单，反应成本低，产率高，且条件温和，无重金属污染等优点。
• An Efficient Procedure for the Deprotection of <i>N</i>-Pivaloylindoles, Carbazoles and β-Carbolines with LDA
  作者：J. Menéndez、Carmen Avendaño、J. Sánchez

  DOI：10.1055/s-2004-836060

  日期：——

  Treatment of variously substituted indoles with 2 equivalents of LDA at 40-45 °C led to their fast and efficient deprotection. This method was also extended to N-pivaloylcarbazoles and β-carbolines.

  在 40-45 °C的温度下，用 2 个等量的 LDA 处理各种取代的吲哚，可快速有效地对其进行脱保护。这种方法还扩展到了 N-新戊酰基咔唑和 δ-咔啉。
• 酰胺邻位导向硼化合成1-咔唑-硼酸频哪醇酯的方法
  申请人：中钢集团南京新材料研究院有限公司

  公开号：CN113831360A

  公开（公告）日：2021-12-24

  本发明公开了一种酰胺邻位导向硼化合成1‑咔唑‑硼酸频哪醇酯的方法，步骤包括：(1)将咔唑和酰胺化试剂在催化剂和碱的作用下，经酰胺化反应得到N‑酰基咔唑中间体I；(2)加入三卤化硼(BX3)和有机溶剂进行硼化反应，然后加入频哪醇和碱进行酯化和脱保护反应，得到所述1‑咔唑‑硼酸频哪醇酯。本发明合成方法使用廉价易得的咔唑为原料，创造性采用咔唑9位N‑酰基化、导向邻位硼化的方法制备1‑咔唑‑硼酸频哪醇酯，既避免了咔唑N‑H对催化反应的影响，也起到强导向的作用，增加了咔唑C1位定向亲电硼化的选择性，导向基易于原位除去，避免使用锂试剂和过渡贵金属铱和钯催化剂等，反应条件温和，后处理纯化简单。