(6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-(5S)-5-hydroxy-5,6-dihydropyran-2-one | 221450-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-(5S)-5-hydroxy-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (5R,6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-5-hydroxy-5,6-dihydro-pyran-2-one；6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-D-threo-hex-2-eno-1,5-lactone；(2R,3R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-hydroxy-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 221450-17-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄Si
• 分子量: 258.39
• InChiKey: BEPCODHFYASWTC-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.85
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-(5S)-5-hydroxy-5,6-dihydropyran-2-one 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到(5S,6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-5-hydroxy-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  5-取代的α，β-不饱和δ-内酯的对映选择性合成：在苯乙烯基内酯的合成中的应用

  摘要：

  通过对乙烯基呋喃进行Sharpless催化不对称二羟基化反应作为关键步骤，已经实现了高度官能化的5个取代的α，β-不饱和δ-内酯的柔性对映选择性合成。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的反应序列立体选择性地转化为差异保护的δ-内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02050-x
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-6-hydroxy-6H-pyran-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (6R)-6-tert-butyldimethylsilanyloxymethyl-(5S)-5-hydroxy-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  5-取代的α，β-不饱和δ-内酯的对映选择性合成：在苯乙烯基内酯的合成中的应用

  摘要：

  通过对乙烯基呋喃进行Sharpless催化不对称二羟基化反应作为关键步骤，已经实现了高度官能化的5个取代的α，β-不饱和δ-内酯的柔性对映选择性合成。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的反应序列立体选择性地转化为差异保护的δ-内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02050-x

文献信息

• Chiral Catalyst-Directed Dynamic Kinetic Diastereoselective Acylation of Lactols for <i>De Novo</i> Synthesis of Carbohydrate
  作者：Hao-Yuan Wang、Ka Yang、Dan Yin、Can Liu、Daniel A. Glazier、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02641

  日期：2015.11.6

  major challenges of synthetic carbohydrate chemistry. We have developed a new strategy consisting of a chiral catalyst-directed acylation followed by a palladium-catalyzed glycosidation to achieve high α- and β-stereoselectivity on the anomeric position. The former process involves a dynamic kinetic diastereoselective acylation of lactols derived from Achmatowicz rearrangement, while the latter is a stereospecific

  将立体化学控制在异头位置仍然是合成碳水化合物化学的主要挑战之一。我们已经开发了一种新的策略，包括手性催化剂导向的酰化反应，然后钯催化的糖苷化，以在异头位置实现高α-和β-立体选择性。前者涉及衍生自Achmatowicz重排的乳醇的动态动力学非对映选择性酰化反应，而后者是立体有规钯催化的烯丙基烷基化反应。
• Synthetic routes to methyl 3-deoxy-aldulosonic acid methyl esters and their 2-deoxy isomers based on the Horner-Emmons and Peterson reaction of sugar lactones
  作者：Jacek Młynarski、Anna Banaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00049-6

  日期：1999.2

  The two reagents: 2-trimethylsilyl- and 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]-1,3-dithianes were engaged in the construction of appropriate ketene thioacetals from the isomeric 2-deoxy-hexono-1,5-lactones via Horner-Emmons or Peterson reaction. A comparison of the results shows that the second reagent is more promising, as it forms the desired ketene thioacetals as sole products. The latter were

  将两种试剂：2-三甲基甲硅烷基-和2- [双（2,2,2-三氟乙氧基）磷酰基] -1,3-二硫杂环丁烷用于从异构的2-脱氧六邻体-1构建合适的乙烯酮硫缩醛，通过霍纳-埃蒙斯或彼得森反应生成5-内酯。结果的比较表明，第二种试剂更有前景，因为它形成了所需的烯酮硫缩醛作为唯一产物。使用NBS / MeOH在CH 2 Cl 2中，通过氧化水解反应将后者直接立体选择性转化为标题αulosonates 。2-脱氧-磺基甲酸甲酯的构建涉及先前通过LiBH 4 -TMSCl物种对双键的氢化，以及随后在THF水溶液中用NBS水解。
• Anticancer Agents from the Australian Tropical Rainforest: Spiroacetals EBC-23, 24, 25, 72, 73, 75 and 76
  作者：Lin Dong、Heiko Schill、Rebecca L. Grange、Achim Porzelle、Jenny P. Johns、Peter G. Parsons、Victoria A. Gordon、Paul W. Reddell、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.200901525

  日期：2009.10.26

  EBC‐23, 24, 25, 72, 73, 75 and 76 were isolated from the fruit of Cinnamomum laubatii (family Lauraceae) in the Australian tropical rainforests. EBC‐23 (1) was synthesized stereoselectively, in nine linear steps in 8 % overall yield, to confirm the reported relative stereochemistry and determine the absolute stereochemistry. Key to the total synthesis was a series of Tietze–Smith linchpin reactions

  EBC-23、24、25、72、73、75和76是从澳大利亚热带雨林中的laubatii肉桂（月桂科）的果实中分离出来的。EBC-23（1）以9个线性步骤立体选择性合成，总产率为8％，以确认报道的相对立体化学并确定绝对立体化学。全面合成的关键是一系列的Tietze–Smith linchpin反应。发现新的螺缩醛结构基序，例如EBC-23（1），可在小鼠模型中抑制雄激素非依赖性前列腺肿瘤细胞DU145的生长，表明其具有治疗成人难治性实体瘤的潜力。
• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Stereoselective Allylic Etherification of Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Zhongpeng Zhu、Hao-Yuan Wang、Christopher Simmons、Po-Sen Tseng、Xiang Qiu、Yu Zhang、Xiyan Duan、Jing-Kui Yang、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201700950

  日期：2018.2.1

  intermediates for the synthesis of carbohydrates. The addition of the triphenyl phosphite ligand shuts down the isomerization pathway and promotes the allylic etherification pathway. The addition of diphenyl phosphate improved the diastereoselectivity for the addition reaction. Interestingly, opposite diastereoselectivity was observed for sterically demanding alcohol nucleophiles compared to less sterically

  我们最近为Achmatowicz重排产物开发了一种新型的Ir催化的动态动力学异构化反应。在此更新中，我们表明，在适当的配体和添加剂存在下，源自Achmatowicz重排的产物也可以进行Ir催化的动态动力学烯丙基醚化反应，从而提供用于合成碳水化合物的有用中间体。亚磷酸三苯酯配体的添加关闭了异构化途径并促进了烯丙基醚化途径。磷酸二苯酯的加入改善了加成反应的非对映选择性。有趣的是，与对空间要求较低的醇亲核试剂相比，对空间要求较高的醇亲核试剂观察到相反的非对映选择性。该方法还适用于几种2的合成
• An olefination approach to the enantioselective syntheses of several styryllactones
  作者：Joel M Harris、George A O'Doherty

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00355-6

  日期：2001.6

  Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation to vinylfuran. The resulting diols are produced in high enantioexcess and can be stereoselectively transformed into α,β-unsaturated-δ-lactones via a short highly diastereoselective oxidation and reduction sequence. Wittig olefination or Julia olefination reactions were used to introduce the phenyl group side chain either cis or trans selectively and these

  到高度官能化的α，β不饱和δ内酯的柔性对映选择性途径，已经允许用于styryllactones的合成：altholactone，isoaltholactone，3-外延-altholactone，2-外延-altholactone和5-羟基goniothalamin在2.5，10，糠醛的总收率分别为5％，1％和13％。通过将Sharpless催化不对称二羟基化反应应用于乙烯基呋喃，此方法可得出其不对称性。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的高度非对映选择性氧化和还原序列立体选择性地转化为α，β-不饱和-δ-内酯。使用维蒂希（Wittig）烯化或朱莉娅（Julia）烯化反应来引入顺式或反式的苯基侧链 选择性地将这些中间体通过选择性环氧化反应进一步精制为内酯异构体。