(2R,6R)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-oxo-2,3-dihydro-6H-pyran-2-yl ester | 862255-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2R,6R)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-oxo-2,3-dihydro-6H-pyran-2-yl ester
• 英文别名: tert-butyl ((2R,6R)-6-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)carbonate；tert-butyl [(2R,6R)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-oxo-2H-pyran-2-yl] carbonate
• CAS: 862255-90-1
• 化学式: C₁₇H₃₀O₆Si
• 分子量: 358.507
• InChiKey: JZUINNRSCUVZPL-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-oxo-2,3-dihydro-6H-pyran-2-yl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三苯基膦 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2R,3S,6S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-[[(2R,3S,6R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-[4-[(2R)-3-methoxy-3-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propyl]phenoxy]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]oxy]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl] 3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies toward Mannopeptimycin-E:  Synthesis of the O-Linked Tyrosine 1,4-α,α-manno,manno-Pyranosyl Pyranoside

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the C-4' acylated 1,4-alpha,alpha-manno,manno-disaccharide fragment of mannopeptimycin-E has been achieved in seven steps from D-tyrosine. The route relies upon diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, diastereoselective reduction, and diastereoselective bis-dihydroxylation. The efficiency of the synthesis is demonstrated by the high overall yield (37%) and the preparation of various analogues.

  DOI：

  10.1021/ol060254a
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-furan-2-yl-ethanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [N-[(1R,2R)-2-(amino-κN)-1,2-diphenylethyl]-4-methylbenzenesulfonamidato-κN]chloro[(1,2,3,4,5,6-η)-1,3,5-trimethylbenzene]-ruthenium 、 sodium formate 、 sodium acetate 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2R,6R)-carbonic acid tert-butyl ester 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-oxo-2,3-dihydro-6H-pyran-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  使用无原子保护基团从头不对称合成全-d-、全-l-和d-/l-寡糖

  摘要：

  由于需要多个步骤以及许多选择性保护和脱保护，寡糖合成受到阻碍。在此，我们报告了一种用于生物和药物结构活性研究的各种寡糖基序的高效从头途径。整体效率的关键是明智地使用不对称催化和合成设计。这些绿色原则包括双向使用高度立体选择性催化（Pd（0）催化的糖基化/后糖基化）。此外，CC 和 CO π 键官能团的化学选择性使用，作为无原子保护基团以及异头导向基团（通过 Pd-π-烯丙基），突出了通往发散路线的原子经济方面一组天然和非天然寡糖（即，低聚糖的各种 d-/l-非对映异构体以及缺乏 C-2 异头导向基团的脱氧糖）。例如，仅用 12 个步骤，就从非手性酰基呋喃构建了具有 35 个立体中心的高度支化七糖。

  DOI：

  10.1021/ja305321e

文献信息

• De Novo Asymmetric Synthesis of Homoadenosine via a Palladium-Catalyzed <i>N</i>-Glycosylation
  作者：Sanjeeva R. Guppi、Maoquan Zhou、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol052664p

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] A highly stereoselective synthesis of l-2-deoxy-beta-ribo-hexopyranosyl nucleosides from 6-chloropurine and Boc-protected pyranone has been developed. Our approach relies on the iterative application of a palladium-catalyzed N-glycosylation, diastereoselective reduction, and reductive 1,3-transposition. This strategy is amenable to prepare various natural and unnatural hexopyranosyl

  [反应：见正文]已经开发了由6-氯嘌呤和Boc保护的吡喃酮高度合成的1-2-脱氧-β-核糖-己吡喃糖基核苷。我们的方法依赖于钯催化的N-糖基化，非对映选择性还原和还原性1,3转座的迭代应用。该策略适合制备各种天然和非天然的六吡喃糖基核苷类似物。
• Palladium‐Catalyzed Stereospecific <i>S</i>‐Glycosylation by Allylic Substitution
  作者：Yanyan Wang、Zhen Cao、Nengzhong Wang、Mingguo Liu、Haifeng Zhou、Long Wang、Nianyu Huang、Hui Yao

  DOI：10.1002/adsc.202300129

  日期：2023.5.23

  S-Glycosides are considerably more stable toward chemical degradation and enzymatic hydrolysis than O-glycosides, and thioglyco-peptides/proteins also demonstrate critical bioactivities in the living system. However, the general and stereoselective synthetic strategies are still challenging. Herein, a versatile S-glycosylation approach was developed by palladium-catalyzed allylic substitution to form

  S-糖苷比O-糖苷对化学降解和酶促水解更稳定，并且硫代糖肽/蛋白质在生命系统中也表现出关键的生物活性。然而，通用和立体选择性合成策略仍然具有挑战性。在此，通过钯催化的烯丙基取代开发了一种通用的S-糖基化方法，在温和条件下分别形成 α- 和 β- 硫代糖苷。可以耐受多种底物，以立体特异性方式提供硫糖苷，收率为 70%–86%。该协议还创建了对各种S连接二糖和糖肽的快速访问。
• <i>De Novo</i> Asymmetric Synthesis of All-<scp>d</scp>-, All-<scp>l</scp>-, and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-Oligosaccharides Using Atom-less Protecting Groups
  作者：Ravula Satheesh Babu、Qian Chen、Sang-Woo Kang、Maoquan Zhou、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ja305321e

  日期：2012.7.25

  and C-O π-bond functionality, as atom-less protecting groups as well as an anomeric directing group (via a Pd-π-allyl), highlights the atom-economical aspects of the route to a divergent set of natural and unnatural oligosaccharides (i.e., various d-/l-diastereomers of oligosaccharides as well as deoxysugars which lack C-2 anomeric directing groups). For example, in only 12 steps, the construction of

  由于需要多个步骤以及许多选择性保护和脱保护，寡糖合成受到阻碍。在此，我们报告了一种用于生物和药物结构活性研究的各种寡糖基序的高效从头途径。整体效率的关键是明智地使用不对称催化和合成设计。这些绿色原则包括双向使用高度立体选择性催化（Pd（0）催化的糖基化/后糖基化）。此外，CC 和 CO π 键官能团的化学选择性使用，作为无原子保护基团以及异头导向基团（通过 Pd-π-烯丙基），突出了通往发散路线的原子经济方面一组天然和非天然寡糖（即，低聚糖的各种 d-/l-非对映异构体以及缺乏 C-2 异头导向基团的脱氧糖）。例如，仅用 12 个步骤，就从非手性酰基呋喃构建了具有 35 个立体中心的高度支化七糖。
• Synthetic Studies toward Mannopeptimycin-E:  Synthesis of the <i>O</i>-Linked Tyrosine 1,4-α,α-<i>manno,manno</i>-Pyranosyl Pyranoside
  作者：Ravula Satheesh Babu、Sanjeeva R. Guppi、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol060254a

  日期：2006.4.1

  The enantioselective synthesis of the C-4' acylated 1,4-alpha,alpha-manno,manno-disaccharide fragment of mannopeptimycin-E has been achieved in seven steps from D-tyrosine. The route relies upon diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, diastereoselective reduction, and diastereoselective bis-dihydroxylation. The efficiency of the synthesis is demonstrated by the high overall yield (37%) and the preparation of various analogues.