7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• 英文别名: (1S,5R,7S)-7-phenylsulfanylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• 化学式: C₁₃H₁₂OS
• 分子量: 216.304
• InChiKey: CRPULFVUVYYWLO-MDZLAQPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 7-(phenylmethyl)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的重氮硫醇酯重整为硫基取代的乙烯酮。在合成环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺中的应用。

  摘要：

  将α-重氮硫醇酯（1）暴露于乙酸乙酸铑（II）的作用会导致非常容易的“ thia-Wolff重排”，产生硫代取代的乙烯酮，与各种酮基亲和剂结合提供α-硫代环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺类。这些环加合物的还原脱硫反应在温和的条件下以极好的收率进行，因此，该序列代表了现有的基于二氯乙烯酮的方法合成四元碳环和杂环的有用新方法。

  DOI：

  10.1021/jo000227c
• 作为产物：
  描述：

  S-硫代乙酸苯酯 在 dirhodium tetraacetate 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 7-(phenylthio)bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的重氮硫醇酯重整为硫基取代的乙烯酮。在合成环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺中的应用。

  摘要：

  将α-重氮硫醇酯（1）暴露于乙酸乙酸铑（II）的作用会导致非常容易的“ thia-Wolff重排”，产生硫代取代的乙烯酮，与各种酮基亲和剂结合提供α-硫代环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺类。这些环加合物的还原脱硫反应在温和的条件下以极好的收率进行，因此，该序列代表了现有的基于二氯乙烯酮的方法合成四元碳环和杂环的有用新方法。

  DOI：

  10.1021/jo000227c

文献信息

• Vicinal alkylation of olefins, regio- and stereoselective addition of [CM + CN] units to cyclopentadiene.
  作者：P. Michel、M. O'Donnell、R. Biname、A.M. Hesbain-Frisque、L. Ghosez、J.P. Declercq、G. Germain、E. Arte、M. Van Meerssche

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80134-1

  日期：1980.1

  Adducts of alkyl(phenylthio)ketenes to cyclopentadiene are cleaved with KOH-t-BuOK with retention of configuration at three centers. This observation broadens the synthetic potential of the method of vicinal alkylation of olefins. This method has been used for the vicinal addition of [Cm + Cn] units to cyclopentadiene.

  用KOH-t-BuOK裂解烷基（苯硫基）乙烯酮与环戊二烯的加合物，并保留三个中心的构型。该发现拓宽了烯烃的邻烷基化方法的合成潜力。该方法已用于[C m + C n ]单元的邻位加成到环戊二烯中。
• Rhodium-Catalyzed Rearrangement of α-Diazo Thiol Esters to Thio-Substituted Ketenes. Application in the Synthesis of Cyclobutanones, Cyclobutenones, and <i>β</i>-Lactams
  作者：Michael D. Lawlor、Thomas W. Lee、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo000227c

  日期：2000.7.1

  Exposure of alpha-diazo thiol esters (1) to the action of catalytic rhodium(II) acetate leads to a remarkably facile "thia-Wolff rearrangement", producing thio-substituted ketenes which combine with a variety of ketenophiles to provide access to alpha-thiocyclobutanones, cyclobutenones, and beta-lactams. Reductive desulfurization of these cycloadducts takes place under mild conditions and in excellent

  将α-重氮硫醇酯（1）暴露于乙酸乙酸铑（II）的作用会导致非常容易的“ thia-Wolff重排”，产生硫代取代的乙烯酮，与各种酮基亲和剂结合提供α-硫代环丁酮，环丁烯酮和β-内酰胺类。这些环加合物的还原脱硫反应在温和的条件下以极好的收率进行，因此，该序列代表了现有的基于二氯乙烯酮的方法合成四元碳环和杂环的有用新方法。