3-((benzyloxy)methyl)-3-methyloxetane | 116945-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((benzyloxy)methyl)-3-methyloxetane
• 英文别名: 3-methyl-3-(3-phenyl-2-oxapropyl)oxetane；3-[(Benzyloxy)methyl]-3-methyloxetane；3-methyl-3-(phenylmethoxymethyl)oxetane
• CAS: 116945-47-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: NLEVDEHAYUDSSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((benzyloxy)methyl)-3-methyloxetane 在 三甲基氯硅烷 、 Ti(OⁱPr)[{(O-2,4-Me₂C₆H₂)-6-CH₂}₃N] 、 1,4-环己二烯 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到3-(苄氧基)-2,2-二甲基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  Titanatrane生成的低价钛物种及其催化反应：氧杂环丁烷的自由基开环

  摘要：

  AbstractTreatment of a titanatrane complex with trimethylsilyl chloride and magnesium powder in tetrahydrofuran generated a low‐valent titanium species. This species catalyzed the radical ring opening of epoxides and oxetanes to produce the corresponding less substituted alcohols. The reagent also catalyzed the deallylation and depropargylation of allylic and propargylic ethers, respectively, to provide the parent alcohols.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300368
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到3-((benzyloxy)methyl)-3-methyloxetane
  参考文献：
  名称：

  A Ruthenium-Catalyzed Hydrosilane-Induced Polymerization of 3-Alkyl-3-hydroxymethyloxetane Derivatives: Facile Access to Functionalized Polyoxetanes by Virtue of Organosilyl Groups

  摘要：

  三价铑簇[Ru3{μ3-(η2,η3,η5-C12H8)}(CO)7]可以在三烷基硅烷的存在下催化3-烷基-3-烷氧甲基或3-烷基-3-硅氧甲基环状醚的环开聚合反应，提供了一种新型的制备功能化聚醚(Mn=103–105)的方法。3-烷氧基、3-氟烷氧基、3-三乙二醇氧基和3-三烷基硅氧基醚基环醚可以进行聚合和共聚反应。消耗速率:在3-苄氧甲基和3-三甲基硅氧甲基-3-烷氧基环醚共聚反应中两种单体的消耗速率几乎相同，表明形成了无规共聚物。在具有硅氧甲基侧链的聚合物和共聚物中的有机硅基团可以被转换成CH2OH或CH2OCOR基团，通过水解或硅/酰交换反应。这些反应方法提供了一种合成带OH或OCOR侧链的聚合物或共聚物的方法。由铑催化的3-乙基-3-羟甲基环醚与三烷基硅烷的反应得到3-乙基-3-硅氧甲基环醚，再进行环开聚合反应。通过脱氢硅烷化/环开聚合/硅/酰交换的串联反应，可以实现从3-乙基-3-羟甲基环醚的一锅法合成带CH2OCOR侧链的聚合物。通过DSC分析得到的玻璃化转变温度和熔点数据说明只要合理地选择好侧链上的功能基团，就可以精确地控制聚合物材料的其他性质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20100155

文献信息

• A Facile Synthesis of Oxetane Derivatives for Preparing Cross-Linked Polyoxetane Resins Bearing the Bromide at the Spacer End
  作者：Masatoshi Motoi、Hiroshi Suda、Katsuhiko Shimamura、Shinsuke Nagahara、Mitsuru Takei、Shigeyoshi Kanoh

  DOI：10.1246/bcsj.61.1653

  日期：1988.5

  3-(6-Bromo-2-oxahexyl and 8-bromo-2-oxaoctyl)-3-methyloxetanes, and 1,8- and 1,10-bis(3-methyl-3-oxetanyl)-2,7-dioxaoctane and -2,9-dioxadecane were readily prepared in fairly good yields by the reaction of 3-hydroxymethyl-3-methyloxetane (1) with tetra- and hexamethylene dibromides in the presence of a phase-transfer catalyst. The formation of the mono- and disubstituted products depends upon the molar ratios of the dibromide to 1. The optimum reaction conditions for the etherification of 1 with tetramethylene dibromide were searched. The (ω-bromo-2-oxaalkyl)oxetanes were polymerized to give soluble polyoxetanes (\barMn 3500–5500) by cationic ring-opening polymerization. The use of the bisoxetanes, a new cross-linking agent, as a comonomer gave insoluble elastic polyoxetane resins having a pendant bromide at the spacer end.

  3-(6-溴-2-氧杂己基和8-溴-2-氧杂辛基)-3-甲基氧杂环丁烷，以及1,8-和1,10-双(3-甲基-3-氧杂环丁基)-2,7-二氧杂辛烷和-2,9-二氧杂癸烷，通过3-羟甲基-3-甲基氧杂环丁烷（1）与四亚甲基和六亚甲基二溴化物在相转移催化剂存在下的反应，以相当不错的产率方便地制备得到。单取代和双取代产物的形成取决于二溴化物与1的摩尔比。探索了1与四亚甲基二溴化物醚化反应的最佳条件。（ω-溴-2-氧杂烷基）氧杂环丁烷通过阳离子开环聚合反应聚合，得到可溶性聚氧杂环丁烷（平均分子量3500-5500）。作为新的交联剂，双氧杂环丁烷作为共聚单体使用，产生了具有间隔末端悬挂溴的不溶性弹性聚氧杂环丁烷树脂。
• Highly Enantioselective, Hydrogen-Bond-Donor Catalyzed Additions to Oxetanes
  作者：Daniel A. Strassfeld、Zachary K. Wickens、Elias Picazo、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.0c03991

  日期：2020.5.20

  addition of trimethylsilyl bromide (TMSBr) to a broad variety of 3-substituted and 3,3-disubstituted oxetanes. The reaction provides direct and gen-eral access to synthetically valuable 1,3-bromohydrin building blocks from easily accessed achiral precursors. The products are readily elaborated both by nucleophilic substitution and through transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions. The enantioselective

  精确设计的手性方酰胺衍生物可促进三甲基溴硅烷 (TMSBr) 与多种 3-取代和 3,3-二取代氧杂环丁烷的高度对映选择性加成。该反应提供了从容易获得的非手性前体中直接、普遍地获得具有合成价值的 1,3-溴醇结构单元的方法。该产物很容易通过亲核取代和过渡金属催化的交叉偶联反应来制备。对映选择性催化氧杂环丁烷开环被用作 pretomanid 的三步克级合成的一部分，pretomanid 是最近批准的用于治疗多重耐药结核病的药物。重原子动力学同位素效应（KIE）研究与溴化物从氢键供体（HBD）催化剂到活化氧杂环丁烷的对映体测定一致。虽然溴离子的亲核性预计会因与 HBD 结合而减弱，但通过阴离子抽象增强 TMSBr 试剂的路易斯酸度可实现总体速率加速。
• Catalytic One-Pot Oxetane to Carbamate Conversions: Formal Synthesis of Drug Relevant Molecules
  作者：Wusheng Guo、Victor Laserna、Jeroen Rintjema、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/adsc.201500895

  日期：2016.5.19

  Oxetanes are versatile building blocks in drug‐related synthesis to induce property‐modulating effects. Whereas related oxiranes are widely used in coupling chemistry with carbon dioxide (CO2) to afford value‐added commodity chemicals, oxetane/CO2 couplings remain extremely limited despite the recent advances in the synthesis of these four‐membered heterocycles. Here we report an effective one‐pot

  氧杂环丁烷是药物相关合成中的多功能构建基块，可诱导性能调节作用。尽管相关的氧杂环丁烷广泛用于与二氧化碳（CO 2）偶联的化学反应中，以提供增值的商品化学品，但是尽管这些四元杂环的合成取得了新进展，但氧杂环丁烷/ CO 2的偶联仍然极为有限。在这里，我们报告了一种有效的单锅三组分反应（3CR）策略，用于偶联（取代的）氧杂环丁烷，胺和CO 2可以提供具有出色的化学选择性和高收率的各种功能化氨基甲酸酯。该过程由铝基催化剂在相对温和的条件下介导，并且已开发的催化方法可用于两种药学上相关的氨基甲酸酯的正式合成，其中3CR是关键步骤。
• Efficient Synthesis of Fluorophosphonylated Alkyles by Ring-Opening Reaction of Cyclic Sulfates
  作者：Sonia Amel Diab、Aboubacary Sene、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/ol801443s

  日期：2008.9.1

  Ring-opening reactions of functionalized 1,2-cyclic sulfates and oxetanes with the phosphonodifluoromethyl carbanion are reported. This approach allows an easy access to fluorinated beta-hydroxyphosphonates that are building blocks in the synthesis of acyclic nucleosides. Synthesis of precursors of nucleoside phosphorylase inhibitors from these alcohols is described.

  据报道官能化的1，2-环硫酸盐和氧杂环丁烷与膦酰基二氟甲基碳负离子的开环反应。这种方法可以轻松获得氟化的β-羟基膦酸酯，后者是无环核苷合成中的基础。描述了由这些醇合成核苷磷酸化酶抑制剂的前体。
• Efficient Synthesis of γ‐Lactones by Cobalt‐Catalyzed Carbonylative Ring Expansion of Oxetanes under Syngas Atmosphere
  作者：Yitian Tang、Chaoren Shen、Qiyi Yao、Xinxin Tian、Bo Wang、Kaiwu Dong

  DOI：10.1002/cctc.202001294

  日期：2020.12.4

  A practical route from oxetane or thietane to γ‐(thio)butyrolactone via solvated‐proton‐assisted cobalt‐catalyzed carbonylative ring expansion under syngas atmosphere has been established. A wide variety of γ‐(thio)butyrolactones can be afforded in good to excellent yields. The versatility of this method has been well demonstrated in the synthesis of intermediates towards the natural product Arctigenin

  建立了在合成气气氛下通过溶剂化的质子辅助的钴催化的羰基化环膨胀从氧杂环丁烷或硫杂环丁烷生成γ-（硫代）丁内酯的实用路线。可以提供种类繁多的γ-（硫代）丁内酯，收率非常好。该方法的多功能性已在针对天然产物牛黄菌素以及药物巴氯芬和孟鲁司特的中间体的合成中得到了充分证明。已合理解释了观察到的乙二醇醚溶剂的促进作用。