dimethyl 2-[(pyrrol-2-yl)methylidene]malonate | 96238-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-[(pyrrol-2-yl)methylidene]malonate
• 英文别名: 1,1-bis(methoxycarbonyl)-2-(2-pyrrolyl)ethene；Dimethyl 2-<(pyrrol-2-yl)methylidene>malonate；dimethyl 2-((1H-pyrrol-2-yl)methylene)malonate；Dimethyl [(1H-pyrrol-2-yl)methylidene]propanedioate；dimethyl 2-(1H-pyrrol-2-ylmethylidene)propanedioate
• CAS: 96238-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₄
• 分子量: 209.202
• InChiKey: HQLVYJSRGRYXSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[(pyrrol-2-yl)methylidene]malonate 650.0 ℃ 、0.27 Pa 条件下， 反应 0.33h， 以84%的产率得到3-Oxo-3H-pyrrolizine-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of pyrrolizin-3-ones by flash vacuum pyrolysis of pyrrol-2-ylmethylidene Meldrum’s acid derivatives and 3-(pyrrol-2-yl)propenoic esters

  摘要：

  具有1-、5-、6-或7-位取代基的单取代吡咯并吡嗪-3-酮1通过适当的美尔格酸衍生物2的闪蒸真空热解(FVP)以极佳产率制备。其机理涉及吡咯-2-亚甲基烯酮29的形成，该物质也可通过3-(吡咯-2-基)丙烯酸酯(例如30)的热解生成。这条替代路线已被用于以极佳产率制备一系列2-取代吡咯并吡嗪-3-酮。由于易于脱羧转化为吡咯并吡嗪酮1，3-氧代-3H-吡咯并吡嗪-2-羧酸42无法通过此方法制备，而扩展到制备氮杂蒽酮48的尝试再次失败。

  DOI：

  10.1039/a701749i
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到dimethyl 2-[(pyrrol-2-yl)methylidene]malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of pyrrolizin-3-ones by flash vacuum pyrolysis of pyrrol-2-ylmethylidene Meldrum’s acid derivatives and 3-(pyrrol-2-yl)propenoic esters

  摘要：

  具有1-、5-、6-或7-位取代基的单取代吡咯并吡嗪-3-酮1通过适当的美尔格酸衍生物2的闪蒸真空热解(FVP)以极佳产率制备。其机理涉及吡咯-2-亚甲基烯酮29的形成，该物质也可通过3-(吡咯-2-基)丙烯酸酯(例如30)的热解生成。这条替代路线已被用于以极佳产率制备一系列2-取代吡咯并吡嗪-3-酮。由于易于脱羧转化为吡咯并吡嗪酮1，3-氧代-3H-吡咯并吡嗪-2-羧酸42无法通过此方法制备，而扩展到制备氮杂蒽酮48的尝试再次失败。

  DOI：

  10.1039/a701749i

文献信息

• Highly selective Diels–Alder and Heck arylation reactions in a divergent synthesis of isoindolo- and pyrrolo-fused polycyclic indoles from 2-formylpyrrole
  作者：Carlos H Escalante、Eder I Martínez-Mora、Carlos Espinoza-Hicks、Alejandro A Camacho-Dávila、Fernando R Ramos-Morales、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.3762/bjoc.16.113

  日期：——

  chemo- and stereoselective divergent synthesis of isoindolo- and pyrrolo-fused polycyclic indoles is herein described, starting from 2-formylpyrrole and employing Diels–Alder and Heck arylation reactions. 3-(N-Benzyl-2-pyrrolyl)acrylates and 4-(pyrrol-2-yl)butenones underwent a highly endo-Diels–Alder cycloaddition with maleimides to furnish octahydropyrrolo[3,4-e]indoles, which served as precursors in the

  本文描述了异吲哚并和吡咯并稠合的多环吲哚的高度区域选择性、化学选择性和立体选择性发散合成，从2-甲酰吡咯开始并采用Diels-Alder和Heck芳基化反应。3-( N-苄基-2-吡咯基)丙烯酸酯和4-(吡咯-2-基)丁烯酮与马来酰亚胺进行高度内切狄尔斯-阿尔德环加成反应，得到八氢吡咯并[3,4- e ]吲哚，作为前体通过分子内 Heck 芳基化反应进行氮杂多环骨架的区域选择性合成。通过后一个反应，3-( N-苄基-2-吡咯基)丙烯酸酯产生3-(吡咯并[2,1- a ]异吲哚-3-基)丙烯酸酯。多环中间体的进一步氧化芳构化提供相应的多环吡咯并-异吲哚和异吲哚并-吡咯并-吲哚。通过计算内切/外切过渡态进行的立体选择性狄尔斯-阿尔德反应的理论研究揭示了非共价相互作用在控制内切立体控制中的帮助。
• An empirical study of the effect of the variables in a flash vacuum pyrolysis (FVP) experiment
  作者：Emma F. Duffy、Jonathan S. Foot、Hamish McNab、Andrew A. Milligan

  DOI：10.1039/b410786c

  日期：——

  The effect of the variation of the experimental parameters on the conversion of precursor to products in a typical flash vacuum pyrolysis (FVP) experiment was investigated empirically. Temperature-conversion plots can be used to optimise FVP conditions and their mechanistic significance is exemplified. At a given temperature, the conversion can be increased by an increase in the background pressure

  对典型的闪蒸热解（FVP）实验中实验参数变化对前体向产物转化的影响进行了实验研究。温度转换图可用于优化FVP条件，并举例说明其机械意义。在给定温度下，可以通过增加背景压力或通过在炉管的一部分中填充惰性材料（特别是放置在炉管的捕集端时）或通过使用催化剂来提高转化率。尽管普遍认为FVP仅发生分子内反应，但“双重FVP”交叉实验表明，在标准条件下，在冷阱之前，气相中发生了苄基的二聚化。但是，吞吐率降低，
• Gregory, Barrie; Hinz, Werner; Jones, R. Alan, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1984, # 10, p. 2801 - 2821
  作者：Gregory, Barrie、Hinz, Werner、Jones, R. Alan、Arques, Jose Sepulveda

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of pyrrolizin-3-ones by flash vacuum pyrolysis of pyrrol-2-ylmethylidene Meldrum’s acid derivatives and 3-(pyrrol-2-yl)propenoic esters
  作者：Shirley E. Campbell、Murray C. Comer、Paul A. Derbyshire、Xavier L. M. Despinoy、Hamish McNab、Roderick Morrison、Craig C. Sommerville、Craig Thornley

  DOI：10.1039/a701749i

  日期：——

  Monosubstituted pyrrolizin-3-ones 1 with substituents at the 1-, 5-, 6- or 7-positions are prepared in excellent yield by flash vacuum pyrolysis (FVP) of appropriate Meldrum’s acid derivatives 2. The mechanism involves formation of the pyrrol-2-ylmethylideneketene 29, which can also be generated thermally from 3-(pyrrol-2-yl)propenoate esters (e.g. 30). This alternative route has been used to make a range of 2-substituted pyrrolizin-3-ones, again in excellent yield. The 3-oxo-3H-pyrrolizine-2-carboxylic acid 42 could not be made in this way owing to facile decarboxylation to pyrrolizinone 1, and extension to the formation of the azaazulenone 48 was again unsuccessful.

  具有1-、5-、6-或7-位取代基的单取代吡咯并吡嗪-3-酮1通过适当的美尔格酸衍生物2的闪蒸真空热解(FVP)以极佳产率制备。其机理涉及吡咯-2-亚甲基烯酮29的形成，该物质也可通过3-(吡咯-2-基)丙烯酸酯(例如30)的热解生成。这条替代路线已被用于以极佳产率制备一系列2-取代吡咯并吡嗪-3-酮。由于易于脱羧转化为吡咯并吡嗪酮1，3-氧代-3H-吡咯并吡嗪-2-羧酸42无法通过此方法制备，而扩展到制备氮杂蒽酮48的尝试再次失败。
• Pyrrolizine-3-ones: Synthesis and evaluation of photophysical properties
  作者：Dilek Isik Tasgin、Irem Bayraktar

  DOI：10.1080/00397911.2023.2292699

  日期：2024.2

  We describe a synthetic approach for pyrrolizine-3-one derivatives and their photophysical properties. These compounds are prepared by a series of reactions employing the substituted pyrroles in on...

  我们描述了吡咯嗪-3-酮衍生物的合成方法及其光物理性质。这些化合物是通过一系列反应制备的，其中使用取代的吡咯...