1-(2,4-dimethylphenyl)-1H-pyrazole | 84401-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2,4-dimethylphenyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2,4-Dimethylphenyl)pyrazole
• CAS: 84401-18-3
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂
• 分子量: 172.23
• InChiKey: GYHYBDUWSGFKNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4-dimethylphenyl)-1H-pyrazole 在 dipotassium peroxodisulfate 、 palladium diacetate 作用下， 以 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到1,1′-(3,3′,5,5′-tetramethylbiphenyl-2,2′-diyl)bis(1H-pyrazole)
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Chelation-Assisted Regioselective Oxidative Dehydrogenative Homocoupling/Ortho-Hydroxylation in N-Phenylpyrazoles

  摘要：

  A palladium-catalyzed pyrazole-directed regioselective oxidative C(sp2)-H functionalization of the N-phenyl ring in N-phenylpyrazoles to afford either a biaryl bis-pyrazole (via dehydrogenative homocoupling) or N-(o-hydroxyphenyl)pyrazole (via C-H oxygenation) or their mixture is described. The substitutions on the N-phenyl ring and the pyrazole ring and the dilution of the reaction medium with respect to the TFA/TFAA mixture (substrate concentration) have a remarkable influence on the outcome of the reaction. It was discovered that if the reactions were performed under highly dilute conditions (ca. 10 times) then N-(o-hydroxyphenyl)pyrazoles were the major or the sole products.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00733
• 作为产物：
  描述：

  吡唑 、 间二甲苯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以94%的产率得到1-(2,4-dimethylphenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  使用异质碳氮化物批量和流动光催化芳烃 C−H 偶氮化

  摘要：

  绿色环保，用途广泛！报道了使用非均相氮化碳对芳烃进行光催化 C(sp 2 )−H 偶氮化。该策略表现出广泛的底物范围，并且适合多种药物的后期功能化。该催化剂可以轻松回收和重复使用，从而形成更环保、更可持续的路线。

  DOI：

  10.1002/cssc.202101767

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed <i>ortho</i>- and <i>meta</i>-H/D Exchange of Arenes
  作者：Liang-Liang Zhao、Wei Liu、Zengyu Zhang、Hongyan Zhao、Qi Wang、Xiaoyu Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03955

  日期：2019.12.20

  Ruthenium-catalyzed aromatic H/D exchange in [D4]acetic acid has been developed. By using N-heteroarenes as directing groups, both ortho and meta positions are selectively deuterated with high levels of D incorporation. Moreover, this strategy provides an alternative way to achieve meta-C-H activation.

  已经开发了钌催化的[D4]乙酸中的芳族H / D交换。通过使用N-杂芳烃作为指导基团，邻位和间位都可以通过高水平的D掺入选择性地氘化。此外，该策略提供了另一种方法来实现meta-CH激活。
• Site-selective arene C-H amination via photoredox catalysis
  作者：Nathan A. Romero、Kaila A. Margrey、Nicholas E. Tay、David A. Nicewicz

  DOI：10.1126/science.aac9895

  日期：2015.9.18

  cross-coupling chemistry has developed into one of the most reliable approaches to assemble complex aromatic compounds from preoxidized starting materials. More recently, transition metal–catalyzed carbon-hydrogen activation has circumvented the need for preoxidized starting materials, but this approach is limited by a lack of practical amination protocols. Here, we present a blueprint for aromatic carbon-hydrogen

  为芳基 CN 键合开辟道路 药物化学家喜欢将 N 键添加到芳环的 C 原子上以制造生物活性化合物。通过利用可见光中的能量，Romero 等人。建立这些联系并将 CH 转化为 CN 键。他们使用一种吸收蓝色的吖啶离子来激活一个环 C 以供传入的 N 伙伴使用。然后，硝酰基自由基助催化剂 (TEMPO) 对 H 原子向 O 的转移进行了编排。该反应适用于广泛的底物，包括作为 N 源的铵。科学，这个问题 p。1326 两种催化剂利用可见光和氧气形成药物研究中感兴趣的碳氮键基序。在过去的几十年里，有机金属交叉偶联化学已发展成为从预氧化起始材料组装复杂芳香族化合物的最可靠方法之一。最近，过渡金属催化的碳氢活化避免了对预氧化起始材料的需求，但这种方法因缺乏实用的胺化方案而受到限制。在这里，我们提出了通过光氧化还原催化进行芳香碳氢功能化的蓝图，并描述了该策略在芳烃胺化中的应用。一种基于有机光氧化还原的催
• Electrophotocatalysis with a Trisaminocyclopropenium Radical Dication
  作者：He Huang、Zack M. Strater、Michael Rauch、James Shee、Thomas J. Sisto、Colin Nuckolls、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1002/anie.201906381

  日期：2019.9.16

  electrophotocatalytic oxidation platform. This chemistry employs a trisaminocyclopropenium (TAC) ion catalyst, which is electrochemically oxidized to form a cyclopropenium radical dication intermediate. The radical dication undergoes photoexcitation with visible light to produce an excited-state species with oxidizing power (3.33 V vs. SCE) sufficient to oxidize benzene and halogenated benzenes via single-electron

  可见光光催化和电催化是促进化学反应的两种强大策略。在这里，这两种模式结合在电光催化氧化平台中。该化学过程采用三氨基环丙烯 (TAC) 离子催化剂，通过电化学氧化形成环丙烯自由基阳离子中间体。自由基阳离子在可见光下进行光激发，产生具有氧化能力（3.33 V vs. SCE）的激发态物质，足以通过单电子转移（SET）氧化苯和卤代苯，从而导致 CH/NH 与唑类偶联。提供了光激发物质的强氧化行为的基本原理，同时通过顺式2,6-二甲基哌啶部分的特定构象合理化了催化剂的稳定性。
• Rhodium(I)-Catalyzed Direct Carboxylation of Arenes with CO₂ via Chelation-Assisted C−H Bond Activation
  作者：Hajime Mizuno、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja109097z

  日期：2011.2.9

  products in good yields. The catalysis is proposed to consist of methylrhodium(I) species as the key intermediate, which undergoes C-H activation to afford rhodium(III), followed by reductive elimination of methane to give nucleophilic arylrhodium(I). This approach demonstrates promising application of C-H bond activation strategy in the field of carbon dioxide fixation.

  首次通过螯合辅助的 CH 活化实现了在常压二氧化碳下 Rh 催化未活化的芳基 CH 键的直接羧化。在铑催化剂和化学计量甲基化试剂 AlMe(2)(OMe) 的存在下，各种取代和官能化的 2-芳基吡啶和 1-芳基吡唑经历了羧化反应，以良好的收率得到羧化产物。该催化剂被提议由甲基铑（I）物种作为关键中间体组成，它经过 CH 活化得到铑（III），然后还原消除甲烷得到亲核芳基铑（I）。这种方法证明了 CH 键活化策略在二氧化碳固定领域的应用前景。
• [EN] OREXIN RECEPTOR ANTAGONISTS WHICH ARE [ORTHO BI (HETERO )ARYL]-[2-(META BI (HETERO )ARYL)-PYRROLIDIN-1-YL]-METHANONE DERIVATIVES<br/>[FR] ANTAGONISTES DES RÉCEPTEURS DE L'OREXINE, QUI SONT DES DÉRIVÉS [ORTHO BI (HETERO )ARYL]-[2-(META BI (HETERO )ARYL)-PYRROLIDIN-1-YL]-METHANONE
  申请人：ACTELION PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2014057435A1

  公开（公告）日：2014-04-17

  The present invention relates to [ortho bi-(hetero-)aryl]-[2-(meta bi-(hetero-)aryl)-pyrrolidin-1-yl]- methanone derivatives of formula (I) wherein R, and the rings A1 A2 and A3 are as described in the description, to pharmaceutically acceptable salts thereof, to their preparation, to pharmaceutical compositions containing one or more compounds of formula (I), and to their use as pharmaceuticals, especially to their use as orexin receptor antagonists.

  本发明涉及公式(I)中的[ortho bi-(hetero-)aryl]-[2-(meta bi-(hetero-)aryl)-pyrrolidin-1-yl]-甲酮衍生物，其中R和环A1、A2和A3如描述中所述，以及其药用盐，其制备方法，含有一个或多个公式(I)化合物的药物组合物，以及它们作为药物的用途，特别是作为促进睡眠荷尔蒙受体拮抗剂的用途。