(R,E)-3-methyl-5-(2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pent-2-en-1-ol | 119906-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R,E)-3-methyl-5-(2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pent-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-3-methyl-5-[(4R)-2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-2-en-1-ol
• CAS: 119906-63-7
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃
• 分子量: 228.332
• InChiKey: LIDVLVSPTPJSLW-RJCSOLBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-3-methyl-5-(2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pent-2-en-1-ol 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三丁基膦 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E,2R)-2-[(2S,5S)-5-[(2R)-2-hydroxy-1-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)propan-2-yl]oxolan-2-yl]-6-methyl-8-[(4R)-2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]oct-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性溴三萜聚醚 (+)-Aurilol 立体结构的全合成和完整分配

  摘要：

  从海兔 Dolabella auricularia 中分离出的细胞毒性溴三萜聚醚 (+)-aurilol (1) 的平面结构和部分立体化学主要通过核磁共振方法阐明；然而，尚未确定整个立体化学。虽然也有许多其他类型的三萜聚醚，但即使通过目前非常先进的光谱方法也很难确定它们的立体结构，特别是在包括季碳中心如 C10-C11、C14-C15 和 C18-的无环体系中。 C19 in 1。在本文中，我们报告了 (+)-aurilol (1) 的不完全立体结构到结构式 2 的总分配是通过其第一次不对称全合成完成的，该合成具有高度区域和立体控制的生物遗传-像 AD 醚环的形成。

  DOI：

  10.1021/ja050123p
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R,E)-3-methyl-5-(2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl)pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  6,7-二羟基-3,7-二甲基辛-2-烯酸的四个异构体，酯的不同合成及其抗真菌活性的评价

  摘要：

  摘要以香叶醇的选择性直接Sharpless不对称二羟基化为关键步骤，合成了6,7-二羟基-3,7-二甲基辛-2-烯酸2的四个异构体，这是提高总收率35.0％至48.0％，91.9％至97.7的关键步骤以顺式和反式香叶醇为原料，酯4的ee值％和总收率的31.3％– 36.4％，酸2的ee值为90.3–97.5％。它们的结构通过1 H，13 C NMR和HR-ESI-MS数据表征。体内生物测定结果表明，手性酸（Z，S）-2是一种良好的先导化合物，在浓度为5％时，对立方霉菌，格氏大肠杆菌，高粱和球孢梭菌具有80％-100％的抑制率。 400微克/毫升

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2018.02.006

文献信息

• Enantioselective Markovnikov Addition of Carbamates to Allylic Alcohols for the Construction of α-Secondary and α-Tertiary Amines
  作者：Ana Bahamonde、Buthainah Al Rifaie、Victor Martín-Heras、Jamie R. Allen、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.9b03438

  日期：2019.6.5

  Herein we describe the development of a Pd-catalyzed enantioselective Markovnikov addition of carbamates to allylic alcohols for the construction of α-tertiary and α-secondary amines. The reaction affords a range of β-amino alcohols, after reduction of the aldehyde in situ, which contain a variety of functional groups in moderate yields and moderate to good enantioselectivities. These products can

  在此，我们描述了 Pd 催化的氨基甲酸酯与烯丙醇的对映选择性马尔可夫尼科夫加成反应，用于构建 α-叔胺和 α-仲胺。在原位还原醛后，该反应提供了一系列 β-氨基醇，其含有多种官能团，产率适中，对映选择性适中。这些产品可以很容易地氧化成 β-氨基酸，这是合成生物活性化合物的重要组成部分。机理研究表明，CN 键的形成是通过顺氨基钯化机制发生的，鉴于 α-叔胺的对映选择性合成数量有限，这一见解可能会指导未来的反应发展。
• A Synthetic Study on Antiviral and Antioxidative Chromene Derivative
  作者：Jun Mori、Makoto Iwashima、Makoto Takeuchi、Haruo Saito

  DOI：10.1248/cpb.54.391

  日期：——

  An efficient synthesis of the antiviral and antioxidative chromene (1) was achieved. A small amount of chromene 1 could be derived from plastoquinones 2 and 3, the major constituents of the brown alga, Sargassum micracanthum. By the following synthetic scheme involving its application, many kinds of analogs can be synthesized for evaluation of their biological activity and mechanistic study. The total

  实现了抗病毒和抗氧化色烯 (1) 的有效合成。少量色烯 1 可能源自质体醌 2 和 3，它们是褐藻马尾藻的主要成分。通过以下涉及其应用的合成方案，可以合成多种类似物，用于评价其生物活性和机理研究。 1的全合成以乙酸香叶酯和受保护的2-溴-6-甲基氢醌为起始原料，采用Sharpless不对称二羟基化引入末端二醇体系和碱催化σ重排构建色烯骨架作为关键步骤。通过该合成再次确认了 C-11' 处的立体化学。
• Asymmetric synthesis and structure-activity studies of the fungal metabolites colletorin A, colletochlorin A and their halogenates analogues
  作者：Giulia Marsico、Barbara A. Pignataro、Marco Masi、Antonio Evidente、Francesca Casella、Maria Chiara Zonno、Jun-Hyung Tak、Jeffrey R. Bloomquist、Stefano Superchi、Patrizia Scafato

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.077

  日期：2018.7

  The first asymmetric total synthesis of both enantiomers of the natural products colletorin A and colletochlorin A is presented. The proposed methodology is based on the coupling reaction between highly substituted aromatic Gilman cuprates and optically active allyl bromides, in turn obtained by Sharpless asymmetric dihydroxylation. The latter ensured a high degree of regio- and stereocontrol in the

  介绍了天然产物colletorin A和colletochlorin A的两种对映异构体的首次不对称全合成。所提出的方法是基于高度取代的芳族吉尔曼铜酸盐和旋光的烯丙基溴之间的偶联反应，而后者又通过Sharpless不对称二羟基化反应获得。后者在合成的对映选择性步骤中确保了高度的区域和立体控制。相同的合成策略也已用于制备高对映体纯度的不同氯代氯霉素A的卤代合成类似物。colletorin A和colletochlorin A的对映选择性合成可以可靠地分配其绝对构型。
• Total Synthesis and Complete Assignment of the Stereostructure of a Cytotoxic Bromotriterpene Polyether (+)-Aurilol
  作者：Yoshiki Morimoto、Yoshihiro Nishikawa、Mamoru Takaishi

  DOI：10.1021/ja050123p

  日期：2005.4.1

  stereostructures even by the current highly advanced spectroscopic methods, especially in acyclic systems including quaternary carbon centers such as C10-C11, C14-C15, and C18-C19 in 1. In this paper, we report that the total assignment of the incomplete stereostructure of (+)-aurilol (1) to the structural formula 2 has been accomplished through its first asymmetric total synthesis featuring the highly regio- and

  从海兔 Dolabella auricularia 中分离出的细胞毒性溴三萜聚醚 (+)-aurilol (1) 的平面结构和部分立体化学主要通过核磁共振方法阐明；然而，尚未确定整个立体化学。虽然也有许多其他类型的三萜聚醚，但即使通过目前非常先进的光谱方法也很难确定它们的立体结构，特别是在包括季碳中心如 C10-C11、C14-C15 和 C18-的无环体系中。 C19 in 1。在本文中，我们报告了 (+)-aurilol (1) 的不完全立体结构到结构式 2 的总分配是通过其第一次不对称全合成完成的，该合成具有高度区域和立体控制的生物遗传-像 AD 醚环的形成。
• Divergent synthesis of four isomers of 6,7-dihydroxy-3,7-dimethyloct-2-enoic acid, esters and evaluation for the antifungal activity
  作者：Weiwei Wang、Xiaoteng Zhang、Yu Zhao、Xinlei Liu、Zhenhua Zhang、Ming'an Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2018.02.006

  日期：2018.12

  Abstract The four isomers of 6,7-dihydroxy-3,7-dimethyloct-2-enoic acid 2 were synthesized via the selective direct Sharpless asymmetry dihydroxylation of geraniol as the key step in 35.0%–48.0% overall yields with 91.9%–97.7% ee values for esters 4 and 31.3%–36.4% overall yields with 90.3–97.5% ee values for acids 2 using cis- and trans-geraniol as raw materials. Their structures were characterized

  摘要以香叶醇的选择性直接Sharpless不对称二羟基化为关键步骤，合成了6,7-二羟基-3,7-二甲基辛-2-烯酸2的四个异构体，这是提高总收率35.0％至48.0％，91.9％至97.7的关键步骤以顺式和反式香叶醇为原料，酯4的ee值％和总收率的31.3％– 36.4％，酸2的ee值为90.3–97.5％。它们的结构通过1 H，13 C NMR和HR-ESI-MS数据表征。体内生物测定结果表明，手性酸（Z，S）-2是一种良好的先导化合物，在浓度为5％时，对立方霉菌，格氏大肠杆菌，高粱和球孢梭菌具有80％-100％的抑制率。 400微克/毫升