ethyl (2S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate | 208242-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate
• 英文别名: ethyl (2S)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-hydroxypent-4-enoate
• CAS: 208242-95-9
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄Si
• 分子量: 412.601
• InChiKey: BJGNRRAUHKMTBG-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate 在 三甲基铝 、 叔丁基锂 、 L-Selectride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2S,4S,5S)-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-1-phenylmethoxyoct-7-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-氮杂螺旋酸-1的全合成。第一部分：完全精制的ABCD醛的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200701515
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 3-tert-butyldiphenylsilyloxy-2-methylpropene 在 [Cu(S,S)-phenylbis(oxazolinyl)](OTf)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到ethyl (2S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-hydroxy-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。乙醛酸酯和丙酮酸酯的催化对映选择性羰基-烯反应

  摘要：

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，

  DOI：

  10.1021/ja000913t

文献信息

• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Carbonyl−Ene Reactions with Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Steven W. Tregay、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky

  DOI：10.1021/ja000913t

  日期：2000.8.23

  yield and enantioselectivity. Complex 2a has also been shown to catalyze the addition of 1,1-disubstituted olefins to methyl pyruvate in good yields (76−95%) and excellent enantioselectivies (≥98% ee). The synthetic utility of the glyoxylate−ene reaction was demonstrated by conversion of the resulting α-hydroxy ester into the corresponding methyl ester, free acid, Weinreb amide, and α-azido ester, all with

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Enantioselective Catalysis of the Glyoxylate−Ene Reaction
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja980549m

  日期：1998.6.1

  ene reaction with glyoxylate esters;3 however, due to the limiting reactivity of the catalyst-glyoxylate complex,4 only nucleophilic 1,1-disubstituted olefins may be employed. We have recently reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) Cu(II) complexes 1-3 are effective enantioselective catalysts in Diels-Alder5 and aldol reactions6 with substrates that can participate in catalyst chelation. In this

  对映选择性路易斯酸催化的 π-亲核试剂（如烯醇硅烷和烯丙基锡烷）的羰基加成反应的发展是当前感兴趣的主题1。通过羰基-烯反应 2 将这一通用过程扩展到包括简单的烯烃亲核试剂具有重要的实际意义。在这方面，Mikami 和 Nakai 报道了与乙醛酸酯的催化对映选择性烯反应；3 然而，由于催化剂-乙醛酸酯络合物的反应性有限，4 只能使用亲核 1,1-二取代烯烃。我们最近报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）Cu（II）配合物 1-3 是 Diels-Alder5 和羟醛反应 6 中有效的对映选择性催化剂，底物可以参与催化剂螯合。在这项研究中，我们证明
• Insoluble polystyrene-bound bis(oxazoline): batch and continuous-flow heterogeneous enantioselective glyoxylate–ene reaction
  作者：Alessandro Mandoli、Simonetta Orlandi、Dario Pini、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.08.015

  日期：2004.10

  The use of a new, insoluble polymer-bound bis(oxazoline) ligand (IPB-box) for the copper-catalyzed heterogeneous enantioselective glyoxylate-ene reaction is described. Good activity and ee values in the range 85-95% have been obtained during five to seven recycles, either in batch mode or under flow conditions, demonstrating also the recovery and reuse of the whole catalytically active copper complex. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Recyclable copper catalysts in the enantioselective glyoxylate-ene reaction catalyzed by chiral fluorous-tagged bis(oxazolines)
  作者：Robert Kolodziuk、Catherine Goux-Henry、Denis Sinou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.11.004

  日期：2007.11

  Chiral fluorous bis(oxazoline)/copper complexes have been applied to the asymmetric glyoxylate-ene reaction, giving moderate to high enantioselectivities. An efficient separation of the copper catalyst using a solid/liquid separation or the FRPSG concept, and its reuse was achieved. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (+)-Azaspiracid-1. An Exhibition of the Intricacies of Complex Molecule Synthesis
  作者：David A. Evans、Lisbet Kværnø、Travis B. Dunn、André Beauchemin、Brian Raymer、Jason A. Mulder、Edward J. Olhava、Martin Juhl、Katsuji Kagechika、David A. Favor

  DOI：10.1021/ja804659n

  日期：2008.12.3

  The synthesis of the marine neurotoxin azaspiracid-1 has been accomplished. The individual fragments were synthesized by catalytic enantioselective processes: A hetero-Diels-Alder reaction to afford the E- and HI-ring fragments, a carbonyl-ene reaction to furnish the CD-ring fragment, and a Mukaiyama aldol reaction to deliver the FG-ring fragment. The subsequent fragment couplings were accomplished by aldol and sulfone anion methodologies. All ketalization events to form the nonacyclic target were accomplished under equilibrating conditions utilizing the imbedded configurations of the molecule to adopt one favored conformation. A final fragment coupling of the anomeric EFGHI-sulfone anion to the ABCD-aldehyde completed the convergent synthesis of (+)-azaspiracid-1.