(E)-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane | 82482-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 82482-05-1
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: DMXYVWDFQPAODH-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenylglyoxamide 、 (E)-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane 在 (S,S)-bis(oxazolinyl)pyridine ligand 、 4 A molecular sieve 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64%的产率得到(2S,3R)-2-hydroxy-N-phenyl-3-p-methoxyphenylpent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric, anti-Selective Scandium-Catalyzed Sakurai Additions to Glyoxyamide. Applications to the Syntheses of N-Boc d-Alloisoleucine and d-Isoleucine

  摘要：

  An enantio- and diastereoselective Sakurai-Hosomi reaction, catalyzed by chiral scandium pyridyl-bis(oxazoline) (pybox) complexes, has been developed. Both alkyl- and aryl-substituted allylsilanes are effective coupling partners with N-phenylglyoxamide. Applications of this reaction to the asymmetric syntheses of N-BOC D-alloisoleucine and D-isoleucine are described.

  DOI：

  10.1021/ol0604771
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅烷 、 (2E)-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-醇 在 Pd(BF₄)2(MeCN)4 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以79%的产率得到(E)-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基 C-OH 官能化用于有效合成官能化烯丙基硅烷

  摘要：

  描述了一种使用烯丙醇和乙硅烷作为前体的钯催化烯丙基硅烷化的新方法。该反应在温和和中性条件下顺利进行，该方法适用于合成区域和立体定义的烯丙基硅烷。所提出的甲硅烷基化反应可以很容易地扩展到包括通过改变双金属试剂来合成烯丙基硼酸酯。所提出的合成程序为功能化烯丙基金属试剂的选择性合成提供了一个广泛的平台，这些试剂是高级有机化学和天然产物合成中的有用前体。

  DOI：

  10.1021/ja1096732

文献信息

• Orthogonally Protected 1,2-Diols from Electron-Rich Alkenes Using Metal-Free Olefin <i>syn</i>-Dihydroxylation
  作者：Ignacio Colomer、Rosimeire Coura Barcelos、Kirsten E. Christensen、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02959

  日期：2016.11.18

  A new method for the stereoselective metal-free syn-dihydroxylation of electron-rich olefins is reported, involving reaction with TEMPO/IBX in trifluoroethanol (TFE) or hexafluoroisopropanol (HFIP) and the addition of a suitable nucleophile. Orthogonally protected syn 1,2-diols were obtained with high levels of diastereocontrol, and these products were selectively deprotected and selectively functionalized

  报道了一种用于富电子烯烃的立体选择性无金属顺式二羟基化的新方法，该方法涉及在三氟乙醇（TFE）或六氟异丙醇（HFIP）中与TEMPO / IBX反应并添加合适的亲核试剂。获得具有高水平非对映异构控制的被正交保护的顺式1,2-二醇，并且将这些产物选择性地脱保护并选择性地官能化为合成上有用的化合物。
• Transformation of <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylaniline <i>N</i>-Oxides into Diverse Tetrahydroquinoline Scaffolds via Formal Povarov Reactions
  作者：Timothy S. Bush、Glenn P. A. Yap、William J. Chain

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02318

  日期：2018.9.7

  A one-pot protocol for the assembly of diversely functionalized tetrahydro-, hexahydrofuro-, hexahydropyrano-, and tetrahydrobenzofuroquinolines from N,N-dimethylaniline N-oxides and various electron-rich olefins in a tandem Polonovski–Povarov sequence is reported. Following activation of the N–O bond with Boc2O, an exocyclic iminium ion is unveiled upon exposure to tin(IV) chloride. A formal inverse-electron-demand

  的单釜协议的组件的不同地从官能四氢，六氢呋喃并，hexahydropyrano-，和tetrahydrobenzofuroquinolines Ñ，Ñ二甲基苯胺Ñ在串联-oxides和各种富电子烯烃Polonovski-Povarov序列报道。在用Boc 2 O激活N–O键后，暴露于氯化锡（IV）时，露出了环外亚胺离子。正式的反电子需求aza-Diels-Alder环化反应可生成29个实例的四氢喹啉核心，收率高达92％。
• Rational Design of a Second Generation Catalyst for Preparation of Allylsilanes Using the Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja505446y

  日期：2014.7.16

  second-generation ligand, bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(tert-butyl)phosphine, for the preparation of allylsilanes using the palladium-catalyzed silyl-Heck reaction. This new ligand provides nearly complete suppression of starting material alkene isomerization that was observed with our first-generation catalyst, providing vastly improved yields of allylsilanes from simple alkene starting materials.

  使用合理的配体设计，我们开发了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用钯催化的甲硅烷基-Heck 反应制备烯丙基硅烷。这种新的配体几乎完全抑制了我们的第一代催化剂所观察到的原料烯烃异构化，大大提高了从简单烯烃原料中获得的烯丙基硅烷的产率。描述了量化新配体的电子和空间特性的研究。最后，我们报告了使用类似配体氧化加成 Me3SiI 产生的钯络合物的 X 射线晶体结构，该结构提供了对催化系统性质的重要洞察。
• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。
• A Bench-Stable, Single-Component Precatalyst for Silyl–Heck Reactions
  作者：Sarah B. Krause、Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02807

  日期：2017.10.20

  reaction aimed at identifying active palladium complexes have revealed a new species that is formed in situ. This complex has been identified as the palladium iodide dimer, [(JessePhos)PdI2]2, which has been found to be a competent single-component precatalyst for the silyl-Heck reaction. This complex is easily prepared and is temperature, moisture, and air stable. Additionally, this precatalyst provides

  旨在鉴定活性钯配合物的甲硅烷基-Heck反应的研究揭示了一种原位形成的新物种。该络合物已被鉴定为碘化钯二聚体[（JessePhos）PdI 2 ] 2，已发现它是甲硅烷基-Heck反应的有效单组分预催化剂。该配合物易于制备，并且对温度，湿度和空气稳定。另外，与以前的系统相比，这种预催化剂具有更高的活性和更高的重现性。