(2R,5R)-2,5-Bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine | 90290-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,5R)-2,5-Bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine
• 英文别名: (2R,5R)-bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine；(2R,5R)-2,5-Bis[(methoxymethoxy)methyl]pyrrolidine
• CAS: 90290-06-5
• 化学式: C₁₀H₂₁NO₄
• 分子量: 219.281
• InChiKey: AZSOHULVQDDQGO-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5R)-2,5-Bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine 生成 1-[(2R,5R)-2,5-bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用反式-2,5-二取代的吡咯烷类作为手性助剂的羧酰胺的不对称烷基化

  摘要：

  反式-2,5-双（甲氧基甲基）-和反式-2,5-双（甲氧基甲氧基甲基）吡咯烷酮是出色的手性助剂，用于相应的羧酰胺烯酸酯的不对称烷基化，具有良好的化学收率和较高的立体选择性（始终超过95％ de），对底物和反应条件具有显着的灵活性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80046-0
• 作为产物：
  描述：

  1-<(S)-1-Phenylethyl>-2,5-cis-bis(methoxycarbonyl)pyrrolidine 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 sodium methylate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、303.98 kPa 条件下， 反应 21.5h， 生成 (2R,5R)-2,5-Bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of Enantiomeric Pairs of 2,5-Disubstituted Pyrrolidines of C₂-Symmetry

  摘要：

  通过使用 (-)-1-苯基乙胺作为手性辅助剂，从二甲基阳离子-2,5-二溴己二酸酯制备了三种二叠体异构体的 2,5-双(甲氧基羧基)吡咯烷衍生物，并通过结晶和涉及立体选择性水解的色谱分离进行分离。收回顺式异构体并使其异构化为反式异构体。从每种反式异构体出发，通过一种简短的路线合成了具有 C2 对称性的光学活性 2,5-二取代的 [2,5-双(甲氧基甲基)和 2,5-双(甲氧基甲氧基甲基)] 吡咯烷。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25852

文献信息

• Diastereoselective Reduction of α-Keto Amides Having<i>trans</i>-2,5-Disubstituted Pyrrolidine as a Chiral Auxiliary
  作者：Yasuhiro Kawanami、Izumi Fujita、Shouko Asahara、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.62.3598

  日期：1989.11

  The reduction of α-keto amides derived from (2R,5R)-trans-2,5-bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine [(R)-BMOMP, 1] with LiBEt3H or KBEt3H proceeded with high diastereoselectivity (up to 99% ds) to afford the corresponding α-hydroxy amides in good yields. The additive effect of crown ethers or metallic salts on the stereoselectivity was also examined.

  从(2R,5R)-trans-2,5-bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine [(R)-BMOMP, 1]衍生的α-酮酰胺与LiBEt3H或KBEt3H的还原反应具有高度的非对映选择性（高达99% ds），产出了相应的α-羟基酰胺，且产率良好。还研究了冠醚或金属盐对立体选择性的附加效应。
• Chiral C2-symmetric 2,5-disubstituted pyrrolidine derivatives as catalytic chiral ligands in the reactions of diethylzinc with aryl aldehydes
  作者：Min Shi、Yukihiro Satoh、Yukio Masaki

  DOI：10.1039/a803336f

  日期：——

  Two kinds of chiral C2-symmetric 2,5-disubstituted pyrrolidine derivatives having a β-aminoalcohol moiety have been successfully synthesized and their catalytic abilities of chiral induction have been examined in the reactions of diethylzinc with aryl aldehydes. The production of sec-alcohols having R-absolute configuration could be achieved in very high chemical yield (85–95%) and very high enantiomeric

  已经成功地合成了两种具有β-氨基醇部分的手性C 2对称的2，5-二取代的吡咯烷衍生物，并且在二乙基锌与芳基醛的反应中研究了它们的手性诱导催化能力。当N-（2'，2'-二苯基）时，可以以很高的化学收率（85-95％）和很高的对映体过量（ee）（70-96％）来生产具有R-绝对构型的仲醇。-2'-羟乙基）-（2 R，5 R）-双（甲氧基甲基）吡咯烷用作手性配体。另一方面，当N-甲基-（2 R，5 R） -双（diarylhydroxymethyl）吡咯烷被用作催化剂的配体，相应的EE秒-醇降低至20-45％，并且对映体选择性的一个有趣的反转的加成反应中观察到米氯代，p -氯-和米氟-苯甲醛与在相同反应条件下的二乙基锌。同时，我们还合成了一些手性C 2对称N-（β在相同的反应条件下，还研究了在吡咯烷环的2，5-位上具有不同空间大小的大体积取代基的β-羟乙基）吡咯烷衍生物及其手性诱导能力。此外，我们制备了简单的手性C
• Asymmetric cycloaddition of anthrone and maleimides catalyzed by C2-chiral pyrrolidines
  作者：Kouhei Uemae、Satoshi Masuda、Yukio Yamamoto

  DOI：10.1039/b100961n

  日期：——

  Catalytic asymmetric cycloaddition of anthrone with N-alkyl- and N-arylmaleimides with various substituents in the aromatic ring was carried out in the presence of C2-chiral pyrrolidines to afford chiral, non-racemic [4 + 2] adducts. Among them, good catalytic activity was observed with the pyrrolidines with a N-(4-pyridyl)methyl group 1h, which was discussed from the viewpoint of conformational analysis. The best stereoselectivity of 87% ee was attained when the reaction of N-(2-tert-butylphenyl)maleimide 4j and anthrone was promoted with 1h.

  在 C2 手性吡咯烷存在下，蒽酮与芳香环上具有不同取代基的 N-烷基和 N-芳基马来酰亚胺进行了催化不对称环加成反应，得到了手性非外消旋 [4 + 2] 加合物。其中，带有 N-（4-吡啶基）甲基的吡咯烷类化合物 1h 具有良好的催化活性，并从构象分析的角度对其进行了讨论。用 1h 促进 N-(2-叔丁基苯基)马来酰亚胺 4j 和蒽酮的反应，可获得 87%ee 的最佳立体选择性。
• Synthetic studies towards the octahydro-1H-benzo[f]pyrrolo[3,2,1-ij]quinolines: enantioselective synthesis of (2R,3S)-2-[(1S)-3-(benzyloxy)-1-(tert-butyldimethyl-silyloxymethyl)propyl]-3-phenylhexahydropyridine
  作者：George S Zaponakis、Haralambos E Katerinopoulos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01260-6

  日期：2001.9

  for the preparation of (6aS,11bS,11cS)-1H-benzo[f]pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline—was synthesized in nine steps. The synthetic approach uses both enantiomers of the chiral auxiliary trans-2,5-bis(methoxymethoxymethyl)pyrrolidine, employed in different stages of the synthesis for the construction of two out of the three stereogenic centers in the above mentioned intermediate.

  （2 R，3 S）-2-[（1 S）-3-（苯甲氧基）-1-（叔丁基二甲基甲硅烷基氧甲基）丙基] -3-苯基六氢吡啶-（6 a S，11b S的关键合成中间体通过9个步骤合成了，11c S）-1 H-苯并[ f ]吡咯并[3,2,1- ij ]喹啉。合成方法使用手性辅助反式-2,5-双（甲氧基甲氧基甲基）吡咯烷的两种对映异构体，它们在合成的不同阶段用于在上述中间体中的三个立体异构中心中的两个构建。
• Asymmetric Diels–Alder Reaction of Acrylamides Having<i>trans</i>-2,5-Disubstituted Pyrrolidines as Chiral Auxiliaries
  作者：Yasuhiro Kawanami、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.60.4190

  日期：1987.11

  reaction between chiral acrylamides derived from (2R,5R)-2,5-disubstituted pyrrolidines and cyclopentadiene gave (1R,2R,4R)-5-norbornene-2-carboxylic acid amides 3a–c with excellent diastereoface selectivity. The amides 3a–c were converted into the corresponding carboxylic acid by an iodolactonization-reduction sequence and 2,5-disubstituted pyrrolidines were recovered intact.

  衍生自 (2R,5R)-2,5-二取代吡咯烷和环戊二烯的手性丙烯酰胺之间的不对称 Diels-Alder 反应得到 (1R,2R,4R)-5-降冰片烯-2-羧酸酰胺 3a-c，具有优异的非对映面选择性. 通过碘内酯化-还原序列将酰胺 3a-c 转化为相应的羧酸，并且 2,5-二取代的吡咯烷被完整回收。