2-allyl-1-azidobenzene | 78480-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-1-azidobenzene
• 英文别名: 1-azido-2-(2-propenyl)benzene；o-Azidoallylbenzene；1-azido-2-(prop-2-en-1-yl)benzene；1-allyl-2-azidobenzene；Benzene, 1-azido-2-(2-propenyl)-；1-azido-2-prop-2-enylbenzene
• CAS: 78480-04-3
• 化学式: C₉H₉N₃
• 分子量: 159.191
• InChiKey: BDGLAJKIKVLPIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-1-azidobenzene 在 C₅₈H₆₅N₅Ni₂O⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到2-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  双镍酰亚胺催化的C（sp 2）–H胺化反应

  摘要：

  C–H氨基化反应是C–N键结构的重要转化。由于它们相对较高的键解离能，C（sp 2）–H键通常不易直接插入氮，因此需要替代的C–H活化机制。在这里，我们报告阳离子双核（NDI）Ni 2（NDI =萘啶-二亚胺）络合物催化分子内氮插入到芳基和乙烯基C（sp 2）-H键中。机理研究表明，桥接的亚氨基配体负载在Ni 2上该位点通过1，2-加成途径诱导CH活化，生成氮杂金属环中间体。该有机金属机理与为使用Rh 2催化剂进行类似转化而提出的电环化/ 1,2-转移机理相反。这些机理差异对C–H胺的立体选择性和化学选择性的影响进行了描述。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00504
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl allyl(phenyl)carbamate 在 亚硝酸特丁酯 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-allyl-1-azidobenzene
  参考文献：
  名称：

  由简单的芳基叠氮化物合成二氢吲哚，吲哚和苯并吡咯烷二酮

  摘要：

  描述了一种通过串联自由基加成/环化反应从邻叠氮基烯丙基苯制备二氢吲哚和苯并吡咯并二酮的简单方法。使用三乙基硼烷引发和维持该过程可提供最佳结果。通过用二氧化锰氧化，二氢吲哚很容易转化成相应的吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol301120w

文献信息

• Heterogeneous photocatalysis of azides: extending nitrene photochemistry to longer wavelengths
  作者：Ignacio D. Lemir、Juan E. Argüello、Anabel E. Lanterna、Juan C. Scaiano

  DOI：10.1039/d0cc04118a

  日期：——

  The photodecomposition of azides to generate nitrenes usually requires wavelengths in the <300 nm region. In this study, we show that this reaction can be readily performed in the UVA region (368 nm) when catalyzed by Pd-decorated TiO2. In aqueous medium the reaction leads to amines, with water acting as the H source; however, in non-protic and non-nucleophilic media, such as acetonitrile, nitrenes

  叠氮化物的光分解以生成腈通常需要在<300 nm范围内的波长。在这项研究中，我们表明当由Pd装饰的TiO 2催化时，该反应可以在UVA区域（368 nm）中轻松进行。在水介质中，反应生成胺，水作为H源。然而，在非质子和非亲核介质（如乙腈）中，氮烯会重组生成偶氮化合物，而在亲核试剂存在下会发生叠氮基介导的捕获。非均相过程有助于催化剂分离，同时显示出高的化学选择性和高产率。
• A regioselective entry to azirino[1,2-a]indole derivatives by epoxidation/staudinger reaction of o-allylphenyl azides
  作者：Pedro Molina、Mateo Alajarín、Antonia López-Lázaro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74219-5

  日期：1992.4

  On treatment with triphenylphosphine epoxy-azides 2 form azirino[1,2-a]indoles 6 via Staudinger type aminocy clization reaction.

  用三苯基膦环氧叠氮化物2处理时，会通过Staudinger型氨基连接反应形成叠氮基[1,2-a]吲哚6。
• Unexpected conversion of alkyl azides to alkyl iodides and of aryl azides to N-tert-butyl anilines
  作者：Julien Maury、Laurence Feray、Michèle P. Bertrand、Ajoy Kapat、Philippe Renaud

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.066

  日期：2012.11

  In the presence of tert-butyl iodide, alkyl azides are converted into the corresponding iodides at room temperature, whereas, N-t-Bu anilines are obtained from aryl azides under the same experimental conditions. A mechanism is proposed to explain this unusual reactivity.

  在叔丁基碘化物的存在下，烷基叠氮化物在室温下转化为相应的碘化物，而在相同的实验条件下，从芳基叠氮化物获得N - t- Bu苯胺。提出了一种机制来解释这种异常的反应性。
• Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Reactions of Ketenimines: A New Synthesis­ of Benz[<i>b</i>]acridines
  作者：Mateo Alajarín、Angel Vidal、María-Mar Ortín、Fulgencio Tovar

  DOI：10.1055/s-2002-35234

  日期：——

  N-[2-(2-Propenyl)phenyl]-C.C-diphenyl ketenimines undergo a thermally induced intramolecular [4 + 2] cycloaddition to give 5,11,11a,12-tetrahydrobenz[b]acridines, which are converted into the fully aromatic benz[b]acridines by oxidation with Pd/C in refluxing ortho-xylene.

  N-[2-(2-丙烯基)苯基]-CC-二苯基酮亚胺经历热诱导的分子内[4 + 2]环加成反应生成5,11,11a,12-四氢苯并[b]吖啶，其完全转化为在回流的邻二甲苯中用 Pd/C 氧化芳族苯并 [b] 吖啶。
• A Study of Vinyl Radical Cyclization onto the Azido Group by Addition of Sulfanyl, Stannyl, and Silyl Radicals to Alkynyl Azides⋆
  作者：Pier Carlo Montevecchi、Maria Luisa Navacchia、Piero Spagnolo

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1219::aid-ejoc1219>3.0.co;2-v

  日期：1998.6

  1-Phenylvinyl radicals 23 and 30a, as well as vinyl radical 30b, undergo fast 5-cyclization onto the aromatic azide function to give cyclized indoles. In contrast, both 1-phenyl (15, 17) and 1-alkyl (3a,b, 9) vinyl radicals fail to add to their aliphatic azido substituents and exclusively undergo cyclization onto the aromatic sulfanyl ring and H transfer from the thiol precursor. Azidoalkynes 14 and

  叠氮炔 2、8、14 和 21a-c 与硫醇 1a-c 的热自由基反应通过硫烷基自由基选择性加成到三键上，得到 2-硫烷基乙烯基自由基。1-苯基乙烯基基团 23 和 30a 以及乙烯基基团 30b 快速 5 环化到芳族叠氮化物官能团上，得到环化吲哚。相比之下，1-苯基 (15, 17) 和 1-烷基 (3a,b, 9) 乙烯基都无法添加到它们的脂肪族叠氮基取代基上，并且只会环化到芳族硫基环上，并且从硫醇前体转移 H。叠氮炔 14 和 21a 在自由基条件下与 Bu3SnH 和 TMSS 反应生成相应的胺，因为 Bu3Sn· 和 (TMS)3Si· 自由基优先攻击叠氮基而不是三键。