tert-butyl 2-oxoazocane-1-carboxylate | 116437-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxoazocane-1-carboxylate
• CAS: 116437-30-0
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₃
• 分子量: 227.304
• InChiKey: VYRSQYTVAJITDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-36 °C
• 沸点：
  352.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxoazocane-1-carboxylate 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到7-(N-叔丁氧羰基氨基)庚酸
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺选择性还原亲核加成法全合成（±）-地球毒素

  摘要：

  已开发出一种化学选择性的方法，可以完全合成（±）-地理毒素。成功的关键是利用N-甲氧基酰胺，它可以使酰胺与醛直接偶联，并在存在各种敏感和亲电子官能团（例如甲酯）的情况下，将酰胺选择性还原性亲核加成到酰胺上。这种化学选择性方法最大程度地减少了保护基操纵和氧化还原反应的使用，从而实现了迄今为止描述的最简洁，最有效的（±）-地球毒毒素的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201308905
• 作为产物：
  描述：

  氮杂环辛酮 、 叔-丁基氯甲酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 tert-butyl 2-oxoazocane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  叔酰胺，仲酰胺和N-甲氧基酰胺的化学选择性还原亲核加成

  摘要：

  随着目标分子在现代有机合成中的复杂性增加，化学选择性被认为是开发新方法的重要因素。酰胺羰基中心的化学选择性亲核加成是一个挑战，因为经典方法需要苛刻的反应条件以克服酰胺羰基的不良亲电性。我们已经成功开发出使用Schwartz试剂将温和的亲核试剂还原性添加到叔酰胺，仲酰胺和N-甲氧基酰胺上的亲核试剂[Cp 2ZrHCl]。该反应在各种敏感的官能团，例如甲酯的存在下，以高度化学选择性的方式发生，这些官能团通常需要在亲核加成之前进行保护。该反应将适用于由容易获得的酰胺基团简单合成复杂的天然生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201404648

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Gephyrotoxin by Amide-Selective Reductive Nucleophilic Addition
  作者：Kenji Shirokane、Takamasa Wada、Makoto Yoritate、Ryo Minamikawa、Nobuaki Takayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/anie.201308905

  日期：2014.1.7

  the total synthesis of (±)‐gephyrotoxin has been developed. The key to success was the utilization of N‐methoxyamides, which enabled the direct coupling of the amide with an aldehyde and selective reductive nucleophilic addition to the amide in the presence of a variety of sensitive and electrophilic functional groups, such as a methyl ester. This chemoselective approach minimized the use of protecting‐group

  已开发出一种化学选择性的方法，可以完全合成（±）-地理毒素。成功的关键是利用N-甲氧基酰胺，它可以使酰胺与醛直接偶联，并在存在各种敏感和亲电子官能团（例如甲酯）的情况下，将酰胺选择性还原性亲核加成到酰胺上。这种化学选择性方法最大程度地减少了保护基操纵和氧化还原反应的使用，从而实现了迄今为止描述的最简洁，最有效的（±）-地球毒毒素的全合成。
• Unexpected Rearrangement of N-Allyl-2-phenyl-4,5-Dihydrooxazole-4-Carboxamides to Construct Aza-Quaternary Carbon Centers
  作者：Goyeong Choi、Seoyoung Jo、Juyeon Mun、Yonguk Jeong、Seok-Ho Kim、Jong-Wha Jung

  DOI：10.3390/molecules24244495

  日期：——

  The unexpected rearrangement of N-allyl-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxamides in the presence of LiHMDS has been found. The key features are: (1) the net reaction consisted of 1,3-migration of the N-allyl group, (2) the rearrangement produced a congested aza-quaternary carbon center, (3) both cyclic and acyclic substrates underwent the unexpected rearrangement to afford products in moderate to

  已发现在 LiHMDS 存在下 N-allyl-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxamides 的意外重排。主要特征是：（1）净反应由 N-烯丙基的 1​​,3-迁移组成，（2）重排产生了一个拥挤的氮杂季碳中心，（3）环状和非环状底物都经历了意想不到的重排以提供中等至高产率的产物，以及 (4) 反应似乎具有高度立体选择性。此外，还讨论了一个合理的机制。
• A mild, copper-catalysed amide deprotection strategy: use of tert-butyl as a protecting group
  作者：Vikki Evans、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.080

  日期：2014.10

  Mild methods for the deprotection of organic substrates are of fundamental importance in synthetic chemistry. A new room temperature method using a catalytic amount of Cu(OTf)2 is reported. This allows use of the tert-butyl group as an amide protecting group. The methodology is also extended to Boc-deprotection.

  在合成化学中，用于有机底物脱保护的温和方法至关重要。报道了一种使用催化量的Cu（OTf）2的新的室温方法。这允许使用叔丁基作为酰胺保护基。该方法还扩展到Boc脱保护。
• Synthesis of N-heterocycles via lactam-derived ketene aminal phosphates. Asymmetric synthesis of cyclic amino acids.
  作者：K. C. Nicolaou、Kenji Namoto

  DOI：10.1039/a804198i

  日期：——

  A variety of N-heterocycles can be synthesized from lactams via Pd0-catalyzed couplings of their corresponding enol phosphates.

  多种N-杂环可以通过Pd0催化的其相应烯醇磷酸酯的偶联反应，从内酰胺合成。
• Conversion of Medium-Sized Lactams to α-Vinyl or α-Acetylenyl Azacycles via N,O-Acetal TMS Ethers
  作者：Minjun Kim、Jaebong Jang、Goyoung Choi、Sungkyun Chung、Changjin Lim、Joonseong Hur、Hyun Kim、Younghwa Na、Woo Son、Young-Ger Suh、Jong-Wha Jung、Seok-Ho Kim

  DOI：10.3390/molecules23113023

  日期：——

  synthesized from 7- to 9-membered lactams and 6- to 9-membered lactams via N,O-acetal trimethylsilyl (TMS) ethers. Organocopper and organostannane reagents afforded reasonable yields for the respective N-acyliminium ion vinylation and acetylenylation intermediates generated from N,O-acetal TMS ethers in the presence of a Lewis acid.

  可以通过N，O-缩醛三甲基甲硅烷基（TMS）醚轻松地从7至9元内酰胺和6至9元内酰胺合成α-乙烯基或α-乙炔基氮杂环。有机铜和有机锡烷试剂为由路易斯酸存在下的N，O-缩醛TMS醚生成的各个N-酰基亚胺离子乙烯基化和乙炔基化中间体提供了合理的收率。