(S)-4-Benzyl-3-[(1R,3R)-3-benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-isopropyl-butylamino]-oxazolidin-2-one | 773155-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-Benzyl-3-[(1R,3R)-3-benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-isopropyl-butylamino]-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[[(3R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-5-phenylmethoxyhexan-3-yl]amino]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 773155-73-0
• 化学式: C₃₀H₄₆N₂O₄Si
• 分子量: 526.792
• InChiKey: MTGAXJGLNRPYBF-UPRLRBBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  60
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-Benzyl-3-[(1R,3R)-3-benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-isopropyl-butylamino]-oxazolidin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 三乙胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-((1R,3R)-3-Benzyloxy-4-hydroxy-1-isopropyl-butyl)-2,2,2-trifluoro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导的功能化碘化物和的偶联：微管溶素γ氨基酸的合成入口。

  摘要：

  [结构：见正文]γ-氨基酸的合成是生物有机和天然产物化学中的重要组成部分，它是利用手性胺的立体选择性碳-碳键结构来完成的。烷基碘化物和具有受保护的醇官能团的手性azo盐通过高度非对映选择性的光解Mn介导的C = N键加成，从而获得对映体纯的多功能手性α-支化胺。还原性NN键裂解和醇氧化为微管溶素D提供了α-取代的γ-氨基酸结构单元。

  DOI：

  10.1021/ol048986v
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-Benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyraldehyde 在 indium(III) chloride 、 羰基镁 、 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S)-4-Benzyl-3-[(1R,3R)-3-benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-isopropyl-butylamino]-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性锰介导的功能化碘化物和的偶联：微管溶素γ氨基酸的合成入口。

  摘要：

  [结构：见正文]γ-氨基酸的合成是生物有机和天然产物化学中的重要组成部分，它是利用手性胺的立体选择性碳-碳键结构来完成的。烷基碘化物和具有受保护的醇官能团的手性azo盐通过高度非对映选择性的光解Mn介导的C = N键加成，从而获得对映体纯的多功能手性α-支化胺。还原性NN键裂解和醇氧化为微管溶素D提供了α-取代的γ-氨基酸结构单元。

  DOI：

  10.1021/ol048986v

文献信息

• Diastereocontrol in Radical Addition to β-Benzyloxy Hydrazones: Revised Approach to Tubuvaline and Synthesis of <i>O</i>-Benzyltubulysin V Benzyl Ester
  作者：Manshu Li、Koushik Banerjee、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01798

  日期：2021.11.5

  N-acylhydrazones has generated unusual amino acids tubuphenylalanine (Tup) and tubuvaline (Tuv) that are structural components of the tubulysin family of picomolar antimitotic agents and previously led to a tubulysin tetrapeptide analog with a C-terminal alcohol. To improve efficiency in this synthetic route to tubulysins, and to address difficulties in oxidation of the C-terminal alcohol, here we present two alternative

  手性N-酰基腙的自由基加成生成了不寻常的氨基酸 tubuphenalanine (Tup) 和 tubuvaline (Tuv)，它们是皮摩尔抗有丝分裂剂微管蛋白抑制剂家族的结构成分，之前产生了具有 C 末端醇的微管蛋白抑制剂四肽类似物。为了提高微管蛋白抑制剂合成路线的效率，并解决 C 末端醇氧化的困难，我们在此提出了两种 Tuv 的替代路线，(a) 提高步骤经济性，(b) 为 Mn 介导的自由基提供改进的条件(c) 揭示了在自由基加成到 β-苄氧基腙中的双非对映控制的例子，对通过自由基加成合成不对称胺具有更广泛的影响。有效的偶联序列提供 11- O-苄基微管蛋白 V 苄酯。
• Stereoselective access to tubuphenylalanine and tubuvaline: improved Mn-mediated radical additions and assembly of a tubulysin tetrapeptide analog
  作者：Gregory K Friestad、Koushik Banerjee、Jean-Charles Marié、Umesh Mali、Lei Yao

  DOI：10.1038/ja.2016.7

  日期：2016.4

  N-acylhydrazones, and generates the chiral amines in high yield with complete stereocontrol. Reductive N-N bond cleavage and alcohol oxidation converted these amino alcohols into the corresponding γ-amino acids. The route to Tuv proceeded via peptide coupling with serine methyl ester, followed by a high-yielding sequence to convert the serine amide to a thiazole. Finally, peptide bond construction established

  在未保护的羟基官能团存在的情况下，使用自由基加成反应已改善了微管束苯丙氨酸和微管素（Tuv）（微管溶素家族的抗有丝分裂化合物的α-取代的γ-氨基酸结构单元）的合成。关键的碳-碳键结构需要手性N-酰基hydr的C = N键将烷基碘立体选择性地由Mn介导的光解加成，并以完全的立体控制高产率地产生手性胺。还原性NN键裂解和醇氧化将这些氨基醇转化为相应的γ-氨基酸。到达Tuv的途径是通过肽与丝氨酸甲酯偶联，然后是高产序列将丝氨酸酰胺转化为噻唑。最后，肽键的构建以C末端醇类似物的形式建立了微管溶素框架。尝试氧化为C末端的羧酸盐未成功；用二肽18进行的对照实验表明环化干扰了所需的氧化过程。
• Stereoselective Mn-Mediated Coupling of Functionalized Iodides and Hydrazones:  A Synthetic Entry to the Tubulysin γ-Amino Acids
  作者：Gregory K. Friestad、Jean-Charles Marié、Amy M. Deveau

  DOI：10.1021/ol048986v

  日期：2004.9.1

  [structure: see text] Synthesis of gamma-amino acids, important building blocks in bioorganic and natural product chemistry, is accomplished using a stereoselective carbon-carbon bond construction of the chiral amine. Alkyl iodides and chiral hydrazones with protected alcohol functionality are coupled via highly diastereoselective photolytic Mn-mediated addition to the C=N bond, providing access to

  [结构：见正文]γ-氨基酸的合成是生物有机和天然产物化学中的重要组成部分，它是利用手性胺的立体选择性碳-碳键结构来完成的。烷基碘化物和具有受保护的醇官能团的手性azo盐通过高度非对映选择性的光解Mn介导的C = N键加成，从而获得对映体纯的多功能手性α-支化胺。还原性NN键裂解和醇氧化为微管溶素D提供了α-取代的γ-氨基酸结构单元。