3-methyl-1-phenyl-1H-indazole | 1575-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-methyl-1-phenyl-1H-indazole
• 英文别名: 3-Methyl-1-phenyl-indazol；1H-Indazole, 3-methyl-1-phenyl-；3-methyl-1-phenylindazole
• CAS: 1575-29-7
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: HFZUNQHPBDQQAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2'-溴苯乙酮 在 2-氨基吡啶 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 copper dichloride 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.25h， 生成 3-methyl-1-phenyl-1H-indazole
  参考文献：
  名称：

  室温下空气中铜的胺的N-芳基化反应具有百万分之几的催化剂负载量。

  摘要：

  已经开发出一种有效的铜催化的胺N-芳基化方法，室温下在空气中的百万分之几的催化剂负载量。取代的（E）-1-（2-卤代苯基）烷酮肟与脂族胺或芳族胺的反应提供了良好收率的N-芳基化产物。

  DOI：

  10.1039/c1cc13516c

文献信息

• DAST-promoted Beckmann rearrangement/intramolecular cyclization of acyclic ketoximes: access to 2-oxazolines, benzimidazoles and benzoxazoles
  作者：Huiqin Li、Jian Qin、Zonglian Yang、Xiaoxue Guan、Lin Zhang、Peiqiu Liao、Xingqi Li

  DOI：10.1039/c5cc02155c

  日期：——

  The first example of DAST-promoted Beckmann rearrangement/intramolecular cyclization of acyclic ketoximes is described, which affords 2-oxazolines, benzimidazoles and benzoxazoles.

  DAST促进的无环酮肟的贝克曼重排/分子内环化的第一个例子被描述，产生2-噁唑烷，苯并咪唑和苯并噁唑。
• Assembly of <i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydrazines and 1-Aryl-1<i>H</i>-indazoles via Copper-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Xiaodong Xiong、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1021/ol300847v

  日期：2012.5.18

  CuI-catalyzed coupling of N-acyl-N′-substituted hydrazines with aryl iodides takes place at 60–90 °C to afford N-acyl-N′,N′-disubstituted hydrazines regioselectively and thereby gives a facile method for assembling N,N-diaryl hydrazines. N-Acyl-N′-substituted hydrazines can also react with 2-bromoarylcarbonylic compounds at 60–125 °C under the catalysis of CuI/4-hydroxy-l-proline to provide 1-aryl-1H-indazoles

  N-酰基-N'-取代的肼与芳基碘化物的CuI催化偶联在60-90°C下进行，可选择性地提供N-酰基-N '，N'-双取代的肼，从而提供了一种简便的组装N的方法，N-二芳基肼。在CuI / 4-羟基-1-脯氨酸的催化下，N-酰基-N'-取代的肼还可在60-125°C下与2-溴芳基羰基化合物反应，生成1-芳基-1 H-吲唑。
• Regioselective Synthesis of 1-Alkyl- or 1-Aryl-1<i>H</i>-indazoles via Copper-Catalyzed Cyclizations of 2-Haloarylcarbonylic Compounds
  作者：Dolores Viña、Esther del Olmo、José L. López-Pérez、Arturo San Feliciano

  DOI：10.1021/ol062890e

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] A general method for the one-step regioselective synthesis of 1-alkyl- or 1-aryl-1H-indazoles from ortho-halogenated alkanoylphenones, benzophenones, and arylcarboxylic acids, via copper-catalyzed amination, was developed by using 0.2% mol of CuO in the presence of K(2)CO(3). The reaction involves amination followed by intramolecular dehydration. Different functionalized alkyl

  [反应：参见正文]通过以下方法开发了一种通过邻位卤代烷酰基苯酮，二苯甲酮和芳基羧酸通过铜催化的胺一步一步区域选择性合成1-烷基或1-芳基-1H-吲唑的一般方法。在K（2）CO（3）存在下使用0.2％mol的CuO。该反应涉及胺化，然后进行分子内脱水。将不同的官能化的烷基芳基酮，二芳基酮和苯甲酸衍生物有效地与几种肼偶联。已证明通常用作分子间胺化催化剂的配体对该环化无效。
• Syntheses of 1-Aryl-5-nitro-1H-indazoles and a General One-Pot Route to 1-Aryl-1H-indazoles
  作者：Joel Annor-Gyamfi、Krishna Gnanasekaran、Richard Bunce

  DOI：10.3390/molecules23030674

  日期：——

  An efficient route to substituted 1-aryl-1H-indazoles has been developed and optimized. The method involved the preparation of arylhydrazones from acetophenone or benzaldehyde substituted by fluorine at C2 and nitro at C5, followed by deprotonation and nucleophilic aromatic substitution (SNAr) ring closure in 45-90%. Modification of this procedure to a one-pot domino process was successful in the acetophenone

  已经开发和优化了取代1-芳基-1H-吲唑的有效途径。该方法包括由苯乙酮或苯甲醛在C2处被氟取代，在C5处由硝基制备芳基azo，然后进行去质子化和亲核芳香族取代（SNAr）闭环，占45-90％。在苯乙酮系列（73-96％）中，此程序已成功修改为一锅多米诺骨牌工艺，而苯甲醛系列（63-73％）需要逐步添加试剂。还已经以62-78％的产率实现了用于1-芳基-1H-吲唑形成的通用一锅方案，而没有SNAr环化所需的限制性取代模式。通过仅需一次实验室操作的方法，就可以高收率地制备出1-芳基-1H-吲唑类化合物。
• Facile 5-<i>endo</i> ring closures to the azo group. A free radical synthesis of indazoles
  作者：Cheryl P. A. Kunka、John Warkentin

  DOI：10.1139/v90-088

  日期：1990.4.1

  Five 1-alkyl-3-methylindazoles were prepared by treatment of 1-(2-bromophenyl)-1-methoxy-1-(2-alkylazo)ethanes with tri-n-butyl stannane and AIBN at 80 °C in benzene. Yields in the radical cyclization step ranged from 39 to 92%. 1-Phenyl-3-methylindazole was prepared by an analogous route but in very poor yield (<5%). Rate constants for the 5-endo radical closures [Formula: see text], estimated by the radical clock method, were 5.2 × 10⁹ s⁻¹ and 9.2 × 10⁸ s⁻¹ for two of the alkyl systems. Rate constants for analogous 5-endo cyclizations of aryl radicals onto C—C double bonds are much smaller than those for cyclizations to the azo functional group. Keywords: cyclization, radical; azo group, radical closure to; indazoles, radical synthesis of.

  通过在苯中将1-(2-溴苯基)-1-甲氧基-1-(2-烷基偶氮基)乙烷与三正丁基锡和AIBN在80°C下处理，制备了五种1-烷基-3-甲基吲唑。在自由基环化步骤中，产率在39%到92%之间。类似的方法制备了1-苯基-3-甲基吲唑，但产率非常低（<5%）。通过自由基时钟方法估计，5-内环自由基闭合的速率常数为5.2×10^9 s^(-1)和9.2×10^8 s^(-1)。芳基自由基对C—C双键的类似5-内环化速率常数要比对偶氮基团的环化速率常数小得多。关键词：环化，自由基；偶氮基，自由基闭合；吲唑，自由基合成。