methyl 2-(benzyloxyamino)-3-methylbutanoate | 77426-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(benzyloxyamino)-3-methylbutanoate
• 英文别名: N-(phenylmethoxy)valine methyl ester；N-Benzyloxy-DL-valin-methylester；Methyl 3-methyl-2-(phenylmethoxyamino)butanoate
• CAS: 77426-68-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: QTLMJWFQCPOGAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzyloxyamino)-3-methylbutanoate 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S)-N-(3,3,3-trifluoro-2-methoxy-1-oxo-2-phenylpropoxy)-L-valine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于碳自由基加成乙醛肟醚的不对称合成α-氨基酸

  摘要：

  报道了基于非对映选择性碳自由基加成乙醛酸亚胺衍生物的α-氨基酸的首次不对称合成。在25°C下，由i-PrI，Bu（3）SnH和Et（3）B在CH（2）Cl（2）中生成的异丙基向非手性乙醛酸肟醚1的区域选择性地在亚氨基上进行。肟醚基的碳原子可得到极佳的C-异丙基化产物2收率。乙醛肟肟1和醛肟醚4的竞争反应表明，乙醛肟肟醚对亲核碳自由基的反应性增强了相邻的吸电子取代基的结构。因此，与未活化的醛肟醚4相反，即使在-78℃下，向乙醛氧基肟醚1的烷基加成也顺利进行。通过使用Oppolzer的樟脑素作为手性助剂，可以实现对乙醛酸肟醚碳自由基加成的高度立体控制。樟脑素衍生物6与异丙基的甲炔基自由基介导的反应在-78℃下得到C-异丙基化产物的96：4非对映异构体混合物7a。通过用Mo（CO）（6）处理还原去除主要的非对映异构体（R）-7a的苄氧基，然后通过标准水解去除sultam助剂，得到对映体纯的D-缬氨酸（R）-

  DOI：

  10.1021/jo991353n
• 作为产物：
  描述：

  O-苄基羟胺 在 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 magnesium sulfate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 methyl 2-(benzyloxyamino)-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of α-amino acids based on free radical-mediated carbon–carbon bond formation

  摘要：

  一锅反应法通过分子间碳自由基对甘油酸肟醚的加成，形成了碳-碳键，从而提供了制备受保护的α-氨基酸的一种简便方法，该反应使用了2-羟基-2-甲氧基乙酸甲酯、苄氧胺和烷基自由基。

  DOI：

  10.1039/a807017b

文献信息

• Indium as a radical initiator in aqueous media: intermolecular alkyl radical addition to CN and CC bond
  作者：Hideto Miyabe、Masafumi Ueda、Azusa Nishimura、Takeaki Naito

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.040

  日期：2004.5

  The carbon–carbon bond-forming method in aqueous media was investigated by using indium as a single-electron transfer radical initiator. The indium-mediated intermolecular alkyl radical addition to imine derivatives and electron-deficient CC bond proceeded effectively.

  通过使用铟作为单电子转移自由基引发剂，研究了在水介质中形成碳-碳键的方法。铟介导的亚胺衍生物的分子间烷基加成和电子缺陷的CC键有效地进行。
• Zinc-mediated carbon radical addition to glyoxylic imines in aqueous media for the synthesis of α-amino acids
  作者：Masafumi Ueda、Hideto Miyabe、Hisako Sugino、Takeaki Naito

  DOI：10.1039/b418726a

  日期：——

  glyoxylic imines was studied using zinc dust as a radical initiator. The zinc-mediated radical reaction of glyoxylic oxime ethers and hydrazones proceeded smoothly to give the alkylated products via a carbon-carbon bond-forming process in aqueous media. The reaction of the oxime ethers and hydrazones having an Oppolzer's camphorsultam group provided the corresponding alkylated products, which could be converted

  使用锌粉作为自由基引发剂，研究了向乙醛酸亚胺中添加碳自由基的方法。乙醛酸肟醚和的锌介导的自由基反应顺利进行，从而通过在水性介质中形成碳-碳键的方法得到烷基化产物。具有Oppolzer's樟脑素基团的肟醚和hydr的反应提供了相应的烷基化产物，可以将其转化为对映体纯的α-氨基酸。在hydr的反应中观察到的非对映选择性优于在肟醚的反应中获得的非对映选择性。
• Reactions of Alkyl Radicals with Oxime Ether: One-Pot Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Hideto Miyabe、Masafumi Ueda、Naoko Yoshioka、Kumiko Yamakawa、Takeaki Naito

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00119-8

  日期：2000.4

  addition of water-resistant carbon radicals to glyoxylic oxime ether provided a new method for the one-pot synthesis of α-amino acids via a carbon–carbon bond formation. The reaction of 2-hydroxy-2-methoxyacetic acid methyl ester with benzyloxyamine and an alkyl radical gave the protected α-amino acids via the stannyl radical-mediated reaction. In the absence of Bu3SnH, the predominant formation of the

  在乙醛酸肟醚中添加耐水的碳自由基为通过碳-碳键形成一锅法合成α-氨基酸提供了一种新方法。2-羟基-2-甲氧基乙酸甲酯与苄氧基胺和烷基的反应通过苯乙烯基自由基介导的反应得到了被保护的α-氨基酸。在不存在Bu 3 SnH的情况下，通过在沸腾的甲苯中使用RI和Et 3 B，也观察到主要形成所需的烷基化产物。Et 2 Zn和Et 3 B可以充当这些自由基反应的引发剂。
• Zinc-mediated radical reaction of glyoxylic oxime ether and hydrazone in aqueous media: asymmetric synthesis of α-amino acids
  作者：Masafumi Ueda、Hideto Miyabe、Azusa Nishimura、Hisako Sugino、Takeaki Naito

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00529-9

  日期：2003.10

  Alkyl radical addition to glyoxylic oxime ether and hydrazone in aqueous media was studied using zinc dust as a radical initiator. The zinc-mediated radical reaction of the hydrazone bearing a chiral camphorsultam provided the corresponding alkylated products with good diastereoselectivities, which could be converted into enantiomerically pure α-amino acids.

  使用锌粉作为自由基引发剂，研究了水性介质中乙醛肟肟醚和to中的烷基自由基加成反应。带有手性樟脑的的锌介导的自由基反应为相应的烷基化产物提供了良好的非对映选择性，可以将其转化为对映体纯的α-氨基酸。
• Indium(I)-Mediated Radical Carbon-Carbon Bond-Forming Reaction in Aqueous Media
  作者：Okiko Miyata、Takeaki Naito、Masafumi Ueda、Hideto Miyabe、Masafumi Torii、Takahiro Kimura

  DOI：10.1055/s-0029-1219921

  日期：2010.6

  The carbon-carbon bond-forming radical reactions using indium(I) chloride and copper(I) chloride proceeded effectively through a single-electron transfer process in aqueous media.

  在水相介质中，通过单电子转移过程，使用氯化铟(I)和氯化铜(I)的碳-碳键形成自由基反应高效进行。