diisopropyl (4-bromobenzyl)phosphonate | 50289-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl (4-bromobenzyl)phosphonate
• 英文别名: 1-Bromo-4-[di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]benzene
• CAS: 50289-57-1
• 化学式: C₁₃H₂₀BrO₃P
• 分子量: 335.178
• InChiKey: DSRBITKJLAMFOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (4-bromobenzyl)phosphonate 在 sodium amide 作用下， 生成 (E)-1-bromo-4-(4-chlorostyryl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Umsetzung von phosphororganischen CH-aciden Verbindungen mitSchiffschen Basen in Gegenwart saurer und basischer Katalysatoren, 7. Mitt.: Umsetzung von Estern der p-Brom-benzylphosphons�ure in Gegenwart von Natriumamid und Aluminiumchlorid

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00910044
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 对溴溴苄 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到diisopropyl (4-bromobenzyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过芳基或芳基甲基卤化物（X = I、Br 和 Cl）与 H-膦酸二异丙酯的交叉偶联合成芳基和芳基甲基膦酸酯

  摘要：

  已经开发了一种有效且普遍适用的协议，用于二异丙基 H-膦酸酯的钯环催化芳基化或 K2CO3 促进的芳基甲基化。钯环催化的芳基化反应的显着特点包括底物范围广（芳基碘化物、溴化物和氯化物）、反应时间显着缩短（2 或 3 小时）和催化剂负载量低（1 mol%）。请注意，以碱 K2CO3 作为促进剂，可以在没有任何钯催化剂的情况下实现芳甲基化。此外，第一个以 tBuOK 为碱的钯催化的富电子芳基氯化物磷酸化的例子已经实现。这一结果可以被认为是对 Montchamp 和 Han 早期工作的重要改进和补充，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201230

文献信息

• REACTIVITY OF THE ACIDS OF TRIVALENT PHOSPHORUS AND THEIR DERIVATIVES. PART VI. THE REACTION OF THE &gt;P—O⁻ ANIONS WITH BENZYL BROMIDES <i>para</i>-SUBSTITUTED IN THE PHENYL RING
  作者：Dariusz Witt、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426509608029649

  日期：1996.1.1

  Abstract The reaction of p-substituted benzyl bromides with the >P—O− ions in THF, alcohols and toluene as the solvents is described. According to the reduction potential of the p-substituted benzyl bromides and the solvent used the formation of the P—C bond, debromination and/or dimerization occur. The principal process is believed to be X-philic substitution, the dimers are formed through a secondary

  摘要 描述了对取代苄基溴与 >PO- 离子在四氢呋喃、醇和甲苯作为溶剂中的反应。根据对位取代苄基溴化物的还原电位和所用溶剂形成PC键，发生脱溴和/或二聚反应。主要过程被认为是亲 X 取代，二聚体通过二次过程通过 SET 从对位取代的苄基阴离子形成对位取代的苄基溴。
• Functionalised phosphonate ester supported lanthanide (Ln = La, Nd, Dy, Er) complexes
  作者：Ingo Koehne、Artur Lik、Miriam Gerstel、Clemens Bruhn、Johann Peter Reithmaier、Mohamed Benyoucef、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1039/d0dt03047c

  日期：——

  A series of phosphonate ester supported lanthanide complexes bearing functionalities for subsequent immobilisation on semi-conductor surfaces have been prepared. Six phosphonate ester ligands (L1-L6) with varying aromatic residues were synthesised. Subsequent complexation with lanthanide chloride or -nitrate precursors (Ln = La, Nd, Dy, Er) afforded the corresponding mono- or dimeric lanthanide model

  已经制备了一系列具有官能度的膦酸酯负载的镧系元素络合物，这些官能团随后可固定在半导体表面上。合成了具有不同芳族残基的六个膦酸酯配体（L1-L6）。随后与氯化镧或硝酸根前驱物（Ln = La，Nd，Dy，Er）络合，得到相应的单或二聚镧系元素模型络合物[LnX3（L1-L3或L5-L6）3] n（X = NO3，Cl ; n = 1（Nd，Dy，Er），2（La，Nd））或[LnCl2Br（L4-Br）2（L4-Cl）] n（n = 1（Nd，Dy，Er），2（La ，Nd））（1-32）。对所有化合物进行了全面表征，并在适用的情况下在可见光和NIR光谱区域中研究了它们的发光特性。
• Luminescent Properties of Phosphonate Ester-Supported Neodymium(III) Nitrate and Chloride Complexes
  作者：Miriam Gerstel、Ingo Koehne、Johann Peter Reithmaier、Rudolf Pietschnig、Mohamed Benyoucef

  DOI：10.3390/molecules28010048

  日期：——

  This study examines the synthesis of two geminal bisphosphonate ester-supported Ln3+ complexes [Ln(L3)2(NO3)3] (Ln = Nd3+ (5), La3+ (6)) and optical properties of the neodymium(III) complex. These results are compared to known mono-phosphonate ester-based Nd3+ complexes [Nd(L1/L2)3X3]n (X = NO3-, n = 1; Cl-, n = 2) (1-4). The optical properties of Nd3+ compounds are determined by micro-photoluminescence

  本研究考察了两种孪晶双膦酸酯支持的 Ln3+ 配合物 [Ln(L3)2(NO3)3]（Ln = Nd3+ (5), La3+ (6)）的合成以及钕 (III) 配合物的光学性质。将这些结果与已知的基于单膦酸酯的 Nd3+ 配合物 [Nd(L1/L2)3X3]n（X = NO3-，n = 1；Cl-，n = 2）进行比较 (1-4)。Nd3+ 化合物的光学性质由显微光致发光 (µ-PL) 光谱确定，该光谱揭示了 NIR 区域中与 4F3/2 激发态跃迁相关的三个以金属为中心的特征发射带。此外，还观察到来自 4F5/2、2H9/2 → 4IJ (J = 11/2、13/2) 跃迁的两个发射带。等摩尔复合物在无水二氯甲烷 (DCM) 中的 PL 光谱表明，与其双膦酸酯同系物相比，基于单膦酸酯的复合物的发射强度显着更高。与温度相关的 PL 测量可以分配 4F3/2 → 4I9/2 跃迁的发射线。此外，还讨论了
• Giant Star‐shaped <i>meso</i>‐substituted Fluorescent Porphyrins with Fluorenyl‐containing Arms Designed for Two‐photon Oxygen Photosensitization
  作者：Limiao Shi、Zhipeng Sun、Nicolas Richy、Mireille Blanchard‐Desce、Olivier Mongin、Frédéric Paul、Christine O. Paul‐Roth

  DOI：10.1002/chem.202303243

  日期：2024.3

  In the continuation of previous studies on carbon‐rich meso‐tetraarylporphyrins featuring 2,7‐fluorene units at their periphery, the effect of changing the peripheral dendritic arms for linear arms on their oxygen‐photosensitizing ability, their fluorescence and their two‐photon absorption (2PA) properties is now analyzed. Thus, starburst porphyrins possessing up to twenty conjugated fluorenyl units were isolated and studied. More precisely, a series of five new free‐base porphyrins featuring fully conjugated arms incorporating an increasing number of fluorenyl groups connected via 1,2‐alkenyl spacers were synthesized, along with their Zn(II) complexes. Upon excitation in the arm‐centred π‐π* absorption band, an efficient energy transfer takes place from the peripheral fluorenyl units to the central porphyrin core, leading to intense red‐light emission and oxygen photosensitization by the latter. More interestingly, while the linear optical properties of these porphyrins were only slightly improved compared to those of their dendrimer analogues for photodynamic therapy (PDT) or fluorescence imaging, their 2PA cross‐sections were much more significantly boosted, evidencing the key role played by different structures on nonlinear optical properties. Finally, by comparison with other porphyrin‐based two‐photon photosensitizers reported in the literature, we show that these new “semi‐disconnected” starburst systems exhibit a remarkable trade‐off between intrinsic 2PA, fluorescence and oxygen photosensitization.

  摘要 在继续以前对外围具有 2,7 芴单元的富碳中四芳基卟啉的研究的基础上，现在分析了将外围树枝状臂换成线状臂对其氧光敏能力、荧光和双光子吸收（2PA）特性的影响。因此，我们分离并研究了拥有多达二十个共轭芴基单元的星光卟啉。更确切地说，我们合成了一系列五种新的自由基卟啉及其 Zn(II) 复合物，这些卟啉具有完全共轭的臂，通过 1,2- 烯基间隔连接着越来越多的芴基。在以臂为中心的 π-π* 吸收带受到激发时，外围的芴基单元向中心的卟啉核心进行有效的能量转移，导致后者发出强烈的红光并使氧气光敏化。更有趣的是，与用于光动力疗法（PDT）或荧光成像的树枝状聚合物类似物相比，这些卟啉的线性光学特性只是略有改善，但它们的 2PA 截面却得到了更显著的提高，这证明了不同结构对非线性光学特性所起的关键作用。最后，通过与文献中报道的其他基于卟啉的双光子光敏剂进行比较，我们发现这些新的 "半断开 "星爆系统在本征 2PA、荧光和氧光敏之间表现出显著的权衡。
• Azido-Functionalized Aromatic Phosphonate Esters in ^RPOSS-Cage-Supported Lanthanide Ion (Ln = La, Nd, Dy, Er) Coordination
  作者：Ingo Koehne、Miriam Gerstel、Clemens Bruhn、Johann P. Reithmaier、Mohamed Benyoucef、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00266

  日期：2021.4.5