1,1-bis(4-methoxyphenyl)-2-methylenecyclopropane | 87190-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-bis(4-methoxyphenyl)-2-methylenecyclopropane
• 英文别名: 1-methoxy-4-[1-(4-methoxyphenyl)-2-methylidenecyclopropyl]benzene
• CAS: 87190-10-1
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: KHORGZMQKLGEFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31-32 °C
• 沸点：
  353.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(4-methoxyphenyl)-2-methylenecyclopropane 在 联苯 、 9,10-二氰基蒽 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₁₈H₁₈O₂⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  光致电子转移引发亚甲基环丙烷重排机理的光谱和量热研究

  摘要：

  2-(dideuteriomethylene)-1,1-双(4-甲氧基苯基)环丙烷 (d(2)-1) 在单线态和三线态敏化电子转移光反应中发生简并重排。纳秒时间分辨吸收光谱对未标记 1 与 9,10-二氰基蒽、1,2,4,5-四氰基苯或 N-甲基喹啉四氟硼酸盐作为电子接受光敏剂的激光闪光光解产生两个瞬态，λ( max) 在 500 和 350 nm 处分别分配给二茴香基取代的很大程度上扭曲的三亚甲基甲烷阳离子自由基 (6.+) 和相应的双自由基 (6..)。这些中间体也分别通过稳态和纳秒时间分辨 EPR 检测，以氯苯醌或蒽醌为敏化剂。因此，d(2)-1 的简并重排通过这两种不同类型的中间体在阳离子自由基裂解-双自由基环化机制中进行。基于纳秒时间分辨光声量热法的能量学支持这种机制。1, 1,1-双(4-甲氧基苯基)-2-亚甲基螺[2.2]戊烷(2)和1-环亚丙基-2,2-双(4-甲氧基苯基)环丙烷的反应性和光谱结果比较(3)

  DOI：

  10.1021/ja0277982
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-(2,2-dibromocyclopropane-1,1-diyl)bis(methoxybenzene) 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,1-bis(4-methoxyphenyl)-2-methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  光致电子转移引发亚甲基环丙烷重排机理的光谱和量热研究

  摘要：

  2-(dideuteriomethylene)-1,1-双(4-甲氧基苯基)环丙烷 (d(2)-1) 在单线态和三线态敏化电子转移光反应中发生简并重排。纳秒时间分辨吸收光谱对未标记 1 与 9,10-二氰基蒽、1,2,4,5-四氰基苯或 N-甲基喹啉四氟硼酸盐作为电子接受光敏剂的激光闪光光解产生两个瞬态，λ( max) 在 500 和 350 nm 处分别分配给二茴香基取代的很大程度上扭曲的三亚甲基甲烷阳离子自由基 (6.+) 和相应的双自由基 (6..)。这些中间体也分别通过稳态和纳秒时间分辨 EPR 检测，以氯苯醌或蒽醌为敏化剂。因此，d(2)-1 的简并重排通过这两种不同类型的中间体在阳离子自由基裂解-双自由基环化机制中进行。基于纳秒时间分辨光声量热法的能量学支持这种机制。1, 1,1-双(4-甲氧基苯基)-2-亚甲基螺[2.2]戊烷(2)和1-环亚丙基-2,2-双(4-甲氧基苯基)环丙烷的反应性和光谱结果比较(3)

  DOI：

  10.1021/ja0277982

文献信息

• Organic photochemistry. 77. Simultaneous capture of two distinct radical-ion intermediates generated from the EDA complexes of three-membered compounds with TCNE by photoexcitation and in the dark
  作者：Tsutomu Miyashi、Masaki Kamata、Toshio Mukai

  DOI：10.1021/ja00243a035

  日期：1987.4

  Irradiation of the electron donor-acceptor (EDA) complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes, 1,1,2,2-tetraarylcyclopropanes, 2,3-diaryloxiranes, or 2,3-diarylaziridines with tetracyanoethylene (TCNE) under aerated conditions involved oxygenation and/or the (3 + 2) cycloaddition with TCNE. The same oxygenation took place in the dark when the EDA complexes of 2,2-diaryl-1-methylenecyclopropanes

  2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷、1,1,2,2-四芳基环丙烷、2,3-二芳基环氧乙烷或 2,3-二芳基氮丙啶与四氰基乙烯 (TCNE) 的电子供体-受体 (EDA) 配合物的辐照曝气条件涉及氧化和/或与 TCNE 的 (3 + 2) 环加成。当 2,2-二芳基-1-亚甲基环丙烷或 1,1,2,2-四芳基环丙烷与 TCNE 的 EDA 配合物在氧饱和溶剂中简单搅拌时，同样的氧化发生在黑暗中。随着溶剂极性和供体底物的给电子性质的增加，氧化发生得更有效。用作猝灭剂的 1,2,4,5-四甲氧基苯 (TMB) 有效地抑制了氧化，但根本没有抑制 (3 + 2) 环加成。
• Luminescence system, method of luminescence, and chemical substance for luminescence
  申请人：Hoshi Yousuke

  公开号：US20070138945A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  An object of the present invention is to provide, inexpensively and safely, a luminescence system, a method of luminescence, and a luminescent substance based on a novel luminescence mechanism that luminesces at high efficiency. The present invention relates to a luminescence system, wherein a first chemical substance changes into a second chemical substance having a chemical structure that is different from that of the first chemical substance and thereby luminesces. The present invention preferably relates to the luminescence system, wherein the second chemical substance turns back into the first chemical substance after luminescence.

  本发明的目的是提供一种基于新型发光机制的发光系统、发光方法和发光物质，以高效率发光，且成本低廉且安全。本发明涉及一种发光系统，其中第一化学物质转变为具有与第一化学物质不同的化学结构的第二化学物质，从而发光。本发明优选涉及发光系统，其中第二化学物质在发光后又转变回第一化学物质。
• NHC/Nickel(II)‐Catalyzed [3+2] Cross‐Dimerization of Unactivated Olefins and Methylenecyclopropanes
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201914542

  日期：2020.3.23

  typical hydroalkenylation reactivity was observed for the first time by using a [NHC-Ni(allyl)]BArF catalyst (NHC=N-heterocyclic carbene). Results show that the C-C cleavage of 1 did not involve a Ni0 oxidative addition, which was crucial in former systems. Thus the method reported here emerges as a complementary method for attaining highly chemo- and regioselective synthesis of methylenecyclopentanes

  通过使用[NHC-Ni（烯丙基）] BArF催化剂（NHC = N-杂环卡宾）首次观察到具有典型的加氢烯基化反应活性的亚甲基环丙烷（1）和未活化的烯烃（2）的交叉二聚。结果表明，CC裂解1不涉及Ni0氧化加成，这在以前的系统中至关重要。因此，这里报道的方法作为获得高度化学和区域选择性的亚甲基环戊烷（3）的广泛方法的补充方法而出现。1在NHC / NiII催化下的有效重排导致2的存在下3的收敛合成。
• Twisted molecular geometry and localized electronic structure of the triplet excited gem-diphenyltrimethylenemethane biradical: substituent effects on thermoluminescence and related theoretical calculations
  作者：Yasunori Matsui、Hayato Namai、Ikuko Akimoto、Ken-ichi Kan’no、Kazuhiko Mizuno、Hiroshi Ikeda

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.052

  日期：2011.9

  effects on the energies of electronic transitions (ETs) between the triplet excited and ground states of gem-diphenyltrimethylenemethane biradicals (32a) were explored by using thermoluminescence (TL) spectroscopy and density functional theory (DFT) including time-dependent (TD) DFT. Linear free energy (Hammett) analyses of TL energies of a variety of para-substituted aryl derivatives of 32* gave reasonable

  利用热发光（TL）光谱和密度泛函理论（DFT）包括时间依赖性（TD），探讨了对宝石-二苯基三亚甲基甲烷双自由基（3 2a）的三重激发态和基态之间的电子跃迁（ET）能量的取代基效应。DFT。各种3 2 *的对位取代的芳基衍生物的TL能的线性自由能（Hammett）分析与取代基常数σ具有合理的相关性。数据的Hammett图的斜率几乎与通过对结构相关的1,1-二芳基乙基自由基的光致发光（PL）能量进行的类似分析获得的斜率几乎相同（3*）。结果表明TL 3 2 *和PL 3 *来自共同的二芳基甲基自由基荧光团。DFT和TDDFT计算出的电子结构以及3 2和3的ET能量也支持这种解释。热力学和之间的电荷重组（CR）过程的动力学分析2 +和1 - ，其产生3 2 *，揭示了取代基不仅改变TL能量也的TL强度3 2 *。在此努力中所做的观察表明，3 2 *以及32和2 +具有极大扭曲的分子几何结构和高度局限的电子结构。
• LUMINESCENCE SYSTEM, METHOD OF LUMINESCENCE, AND CHEMICAL SUBSTANCE FOR LUMINESCENCE
  申请人：HOSHI Yousuke

  公开号：US20090163743A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  An object of the present invention is to provide, inexpensively and safely, a luminescence system, a method of luminescence, and a luminescent substance based on a novel luminescence mechanism that luminesces at high efficiency. The present invention relates to a luminescence system, wherein a first chemical substance changes into a second chemical substance having a chemical structure that is different from that of the first chemical substance and thereby luminesces. The present invention preferably relates to the luminescence system, wherein the second chemical substance turns back into the first chemical substance after luminescence.

  本发明的目的是提供一种基于新的发光机制的发光系统、发光方法和发光物质，以低廉、安全的方式高效发光。本发明涉及一种发光系统，其中第一种化学物质变成第二种化学物质，其化学结构与第一种化学物质不同，从而发光。本发明更偏好涉及一种发光系统，其中第二种化学物质在发光后会转变回第一种化学物质。