4,N,N-trimethyl-3-nitrobenzenamine | 103796-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,N,N-trimethyl-3-nitrobenzenamine
• 英文别名: N,N,4-trimethyl-3-nitroaniline；4,N,N-trimethyl-3-nitro-aniline；4,N,N-Trimethyl-3-nitro-anilin；2-Nitro-4-dimethylamino-toluol；4,N,N-Trimethyl-3-nitroaniline；N,N-Dimethyl-2-nitro-p-toluidin
• CAS: 103796-12-9
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂
• 分子量: 180.206
• InChiKey: JDGKOUKEEAONGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,N,N-trimethyl-3-nitrobenzenamine 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 4,N,N-trimethyl-2,5-dinitro-aniline
  参考文献：
  名称：

  Morgan; Clayton, Journal of the Chemical Society, 1910, vol. 97, p. 2650

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基对甲苯胺 在 甲基叔丁基醚 、 硝酸 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以4.3 g的产率得到4,N,N-trimethyl-3-nitrobenzenamine
  参考文献：
  名称：

  通过硝酸盐单硝化芳族化合物

  摘要：

  带有碱性氮原子的芳族化合物可以转化为相应的硝酸盐。化合物的单硝化反应可以通过将盐的二氯甲烷溶液添加到硫酸中，或将乙酰氯（或三氟乙酸酐）添加到盐的二氯甲烷溶液中来进行。除其他优点外，该协议还提供了最方便，最可靠的方式来防止硝化过度/欠燃，尤其适用于规模放大。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.10.027

文献信息

• Acetic Acid Accelerated Visible-Light Photoredox Catalyzed<i>N</i>-Demethylation of<i>N,N</i>-Dimethylaminophenyl Derivatives
  作者：Guolin Wu、Yazhen Li、Xuemei Yu、Yu Gao、Haijun Chen

  DOI：10.1002/adsc.201601108

  日期：2017.2.20

  N,N‐Dimethylaminophenyl moiety is a common fragment in medicinal chemistry as several pharmaceuticals bearing this privileged motif are on the market and under clinical evaluation. Oxidative N‐demethylation is generally regarded as the major metabolic pathway. However, pharmacokinetics, metabolites studies as well as the further structural modification are precluded by the impracticality of chemical

  N，N-二甲基氨基苯基部分是药物化学中的常见片段，因为带有这种特权基序的几种药物已在市场上出售并正在临床评估中。氧化性N-去甲基化通常被认为是主要的代谢途径。但是，化学合成的不切实际性排除了药代动力学，代谢产物的研究以及进一步的结构修饰。这里，我们报告，乙酸可以加速显著可见光photoredox催化Ñ的-demethylation N，N- -dimethylaminophenyl衍生物。这种方法很容易进行大规模反应，甚至可能用于潜在的工业生产。
• Observation of a single-pot aromatic reductive denitration
  作者：Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1139/v97-054

  日期：1997.4.1

  4,N,N-Trimethyl-3-nitrobenzenamine gave reductive denitration products (ca. 28%) upon treatment with n-butyl nitrite in the presence of catalytic amounts of ammonium chloride and water in an unprecedented one-reagent single-pot process. The three isomeric N,N-dimethylnitrobenzenamines showed the same behaviour to a much lesser extent; the ortho isomer was partially (7%) transformed into 1-methylbenzotriazole. Keywords: aromatic protolytic denitration, nitroaromatics, n-butyl nitrite, E- and Z-nitrosamine.

  4，N，N-三甲基-3-硝基苯胺在氯化铵和水存在下，与正丁硝酸酯处理后产生还原脱硝产物（约28%）在一个前所未有的单试剂单锅过程中。三种同分异构的N，N-二甲基硝基苯胺以较小程度显示相同行为；邻位异构体部分（7%）转化为1-甲基苯并三唑。关键词：芳香质子化脱硝，硝基芳烃，正丁硝酸酯，E-和Z-亚硝胺。
• Mono-nitration of aromatic compounds via nitrate salts
  申请人：Cedilote Miall

  公开号：US20070255057A1

  公开（公告）日：2007-11-01

  A method of nitrating a compound selected from the group consisting of is provided.

  提供了一种从所选化合物中硝化的方法。
• <i>N</i>-Oxide as a Traceless Oxidizing Directing Group: Mild Rhodium(III)-Catalyzed CH Olefination for the Synthesis of<i>ortho</i>-Alkenylated Tertiary Anilines
  作者：Xiaolei Huang、Jingsheng Huang、Chenglong Du、Xingyi Zhang、Feijie Song、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201307174

  日期：2013.12.2

  Double role: A traceless directing group also acts as an internal oxidant in a novel RhIII‐catalyzed protocol developed for the synthesis of ortho‐alkenylated tertiary anilines (see scheme). A five‐membered cyclometalated RhIII complex is proposed as a plausible intermediate and confirmed by X‐ray crystallographic analysis.

  双重作用：在为合成邻链烯基化叔苯胺而开发的新型Rh III催化方案中，无痕导向基团还充当内部氧化剂（参见方案）。一种五元环金属化的Rh III配合物被认为是可行的中间体，并通过X射线晶体学分析得到了证实。
• ipso-Attack in the nitration of aromatic amines. Part 3. Evidence for two mechanisms of ipso-attack
  作者：Fatima Al-Omran、John H. Ridd

  DOI：10.1039/p29830001185

  日期：——

  nitronium ion on the conjugate acids of the amines. In these nitronium reactions, the amine (1a) gives no detectable amount of ipso-attack; the amine (1b) gives 16–51%ipso-attack at the 4-position (depending on the acidity), and the amine (1c) gives 85%ipso-attack at the 4-position. These results accord approximately with the predictions of the additivity principle. The rate of rearrangement of the ipso-intermediate

  NN-二甲基-4-甲基苯胺（1a）硝化的研究已扩展到NN-二甲基-3,4-二甲基苯胺（1b）和NN-二甲基-3,4,5-三甲基苯胺（1c）。所有三种胺与硝酸在0℃下反应60-70％的硫酸由亚硝酸催化机制主要得到本位-中间与NO 2在4-位组（由识别出的1 H和13C nmr光谱）。在硫酸范围为76-83％的范围内，由于硝基离子对胺的共轭酸的攻击，前两种胺（可能还有第三种）的总反应速率迅速提高。在这些硝鎓反应中，胺（1a）不会产生可检测量的ipso攻击；胺（1b）中给出了16-51％本位-attack在4-位（取决于酸度），和胺（1c）中给出了85％的本位-attack在4-位上。这些结果大致符合可加性原理的预测。已确定在64–78％H 2 SO 4范围内，胺（1b）中的异丙基中间体重排生成6-硝基产物的速率。。