diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)malonate | 909900-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)propanedioate；diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)propanedioate
• CAS: 909900-48-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: XFVINPTWYLGPDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)malonate 、 (2S,4S)-(+)-戊二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  用于醛的光驱动不对称α-烷基化的光活性手性金属-有机骨架

  摘要：

  具有多孔和可调性质的手性金属有机骨架（MOF）有望作为非均相不对称催化剂。通过将立体选择性有机催化剂 L-或 D-吡咯烷-2-基咪唑 (PYI) 和三苯胺光氧化还原基团结合到单个框架中，我们开发了两种对映体 MOF，Zn-PYI1 和 Zn-PYI2，以促进不对称 α-烷基化脂肪族醛以多相方式。这些 MOF 中三苯胺部分的强还原激发态引发了光诱导电子转移，为 α-烷基化提供了活性中间体。手性 PYI 部分作为协同有机催化活性位点，以显着的立体选择性驱动不对称催化。使用镧系金属有机骨架 Ho-TCA 和 MOF-150 的对照实验，作为催化剂，光敏剂三苯胺部分和手性有机催化剂 D-/L-PYI 部分都是光驱动的 α-烷基化反应所必需的。进一步的研究表明，将光催化剂和不对称有机催化剂整合到单个 MOF 中使得对映选择优于简单地将相应的 MOF 与手性加合物混合。MOF 易于获得、优异的立体选择

  DOI：

  10.1021/ja305367j
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 二(2-氯乙基)胺盐酸盐 、 acridine orange hemi(zinc chloride) salt 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(1-oxo-3-phenylpropan-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  吖啶橙半（氯化锌）盐作为路易斯酸-光氧化还原杂化催化剂用于生成 α-羰基自由基

  摘要：

  据报道，一种易于获得的有机-无机杂化催化剂用于α-卤代羰基化合物的还原断裂。稳健的杂化催化剂是 ZnCl 2 Lewis 酸和吖啶橙作为光活性有机染料的自稳定组合。已经使用光物理和电化学实验详细研究了这种混合催化剂的机械特性。一项系统的研究使我们能够发现合适的路易斯酸以有效地稳定α-卤代羰基化合物，从而降低标准有机染料范围内的还原电位。该策略通过引导光氧化还原循环通过氧化猝灭途径解决了脱卤氢化或烷基自由基同源偶联等问题。光活性有机染料和路易斯酸对应物之间的协同作用通过有效和受控地生成烷基自由基，使功能化与广泛的偶联伙伴成为可能，并作为昂贵的后过渡金属基光催化剂的合适替代品。为了证明这种协同催化体系的应用潜力，研究了四种不同的α-羰基溴的合成转化，具有广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101053

文献信息

• Tin-free radical alkylation of ketones viaN-silyloxy enamines
  作者：Hyun-Ji Song、Che Jo Lim、Sunggi Lee、Sunggak Kim

  DOI：10.1039/b606295d

  日期：——

  The radical alkylation of ketones is achieved by their conversion into corresponding N-silyloxy enamines, followed by a radical reaction with alkyl halides bearing electron-withdrawing groups.

  酮的自由基烷基化是通过将它们转化为相应的N-甲硅烷氧基烯胺，然后与带有吸电子基团的烷基卤进行自由基反应来实现的。
• Redox-Annulations of Cyclic Amines with 2-(2-Oxoethyl)malonates
  作者：Zhengbo Zhu、Hemant S. Chandak、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01642

  日期：2018.7.6

  Amines such as 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline undergo redox-neutral annulations with 2-(2-oxoethyl)malonates in the presence of catalytic amounts of benzoic acid. These reactions install a fully saturated five-membered ring and provide access to structures closely related to the natural products crispine A and harmicine.

  胺（例如 1,2,3,4-四氢异喹啉）在催化量的苯甲酸存在下与 2-(2-氧代乙基)丙二酸酯发生氧化还原中性环化。这些反应安装了完全饱和的五元环，并提供了与天然产物 Crispine A 和 Harmicine 密切相关的结构。
• Aluminum(III) Salen Complexes as Active Photoredox Catalysts
  作者：Andrea Gualandi、Marianna Marchini、Luca Mengozzi、Hagos Tesfay Kidanu、Antoine Franc、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/ejoc.201901086

  日期：2020.3.15

  A benchmark photoredox alkylation of aldehydes is effectively promoted by using 5 mol‐% of the commercially available [Al(Salen)Cl], in the presence of a MacMillan organocatalyst (14 mol‐%) under irradiation with a CFL light bulb.

  在MacMillan有机催化剂（14 mol％）的存在下，在CFL灯泡的照射下，通过使用5 mol％的市售[Al（Salen）Cl]，可以有效地促进醛类的基准光氧化还原烷基化。
• Rational synthesis of interpenetrated 3D covalent organic frameworks for asymmetric photocatalysis
  作者：Xing Kang、Xiaowei Wu、Xing Han、Chen Yuan、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1039/c9sc04882k

  日期：——

  Covalent organic frameworks (COFs) show great promise as heterogeneous photocatalysts, but they have not yet been explored for asymmetric photocatalysis, which is important for the sustainable production of pharmaceuticals and fine chemicals. We report here a pair of twofold interpenetrated 3D COFs adopting a rare (3,4)-connected ffc topology for photocatalytic asymmetric reactions by imine condensation

  共价有机框架（COF）作为多相光催化剂显示出巨大的前景，但尚未对其用于不对称光催化进行探索，这对于药物和精细化学品的可持续生产非常重要。我们在这里报道了一对双重互穿的 3D COF，采用罕见的 (3,4) 连接的ffc拓扑，通过矩形和三角形构件的亚胺缩合进行光催化不对称反应。两种含有光氧化还原三苯胺部分的 COF 与手性咪唑啉酮催化剂结合，都是有效的光催化剂，可用于醛的交叉脱氢偶联反应和不对称 α-烷基化。在可见光照射下，目标手性产物的产率令人满意，对映体过量高达94%，与报道的使用分子金属配合物或有机染料作为光敏剂的反应相当。虽然 COF 在催化后变成无定形，但它们可以通过溶剂辅助的连接基交换进行重结晶并重复使用，而不会损失性能。这是第一份利用COF作为光催化剂来促进对映选择性光化学反应的报告。
• Carbazolic Porous Organic Framework as an Efficient, Metal-Free Visible-Light Photocatalyst for Organic Synthesis
  作者：Jian Luo、Xiang Zhang、Jian Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.5b00025

  日期：2015.4.3

  We report the visible-light-promoted photocatalytic activity of a highly porous carbazolic organic framework, Cz-POF-1, toward three prototypic organic transformations: net reductive dehalogenation of phenacyl bromide and its derivatives, net oxidative hydroxylation of arylboronic acids, and redox-neutral alpha-alkylation of aldehydes. We show that the extended p-conjugation in Cz-POF-1 enhances its visible light absorption, and the large porosity accelerates the reaction rate. For alpha-alkylation of aldehydes, Cz-POF-1 requires less strict reaction conditions and can be easily recovered and reused for up to 10 times. This work reveals a bright future for Cz-POFs as a new generation of metal-free photocatalysts for organic synthesis.