(Z)-2-methyl-2-butenal | 6038-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-2-methyl-2-butenal
• 英文别名: (Z)-2-methylbut-2-enal；Tiglinaldehyd；Angelicaaldehyd；trans-Tiglaldehyde
• CAS: 6038-09-1
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 84.1179
• InChiKey: ACWQBUSCFPJUPN-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  117.9±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.826±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Colourless liquid; penetrating, powerful green ethereal aroma
• 溶解度：
  0.30 M
• 折光率：
  1.445-1.450
• 保留指数：
  724;715;715

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-methyl-2-butenal 在 五氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以52%的产率得到(E)-1,3-Dichlor-2-methyl-1-buten
  参考文献：
  名称：

  Stammann, Guenter; Rehman, Zillur; Griesbaum, Karl, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 10, p. 3103 - 3111

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  当归酸甲酯 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (Z)-2-methyl-2-butenal
  参考文献：
  名称：

  基于RCM的抗生素Disciformycin B的全合成。

  摘要：

  本文描述了强效的新抗生素盘状霉素B（2）的总合成，显示了对耐甲氧西林和耐万古霉素的金黄色葡萄球菌（MRSA / VRSA）菌株的显着活性。合成路线基于通过闭环烯烃复分解（RCM）将四烯底物宏环化成12元大内酯核。尽管大环化过程伴随着通过另一种RCM途径伴随环戊烯的形成，但已经确立了以大环作为主要产物的条件。RCM底物构建的关键步骤包括高效的Evans syn- aldol反应，天使醛的不对称布朗烯丙基化和立体选择性Zn（BH 4）2烯酮的1,2-介导还原。合成通过后期脱水糖基化完成，以引入d-阿拉伯呋喃糖基部分和最终的化学选择性烯丙基醇氧化。

  DOI：

  10.1002/anie.202004589

文献信息

• Tin for Organic Synthesis, 14. Synthesis of Aromatic and α,β‐Unsaturated Aldehydes by a Friedel‐Crafts‐like Electrophilic Destannylation Using 1,1‐Dichloromethyl Methyl Ether
  作者：Michael Niestroj、Wilhelm P. Neumann†

  DOI：10.1002/cber.19961290111

  日期：1996.1

  for the preparation of a variety of aromatic (7a–m), heteroaromatic (7n–r), and α,β-unsaturated aldehydes (8a–f) is described. The reaction of trialkylaryl- (2a–o), heteroaryl- (2p–t), and 1-alkenylstannanes (4a–f and 5a–f) with dichloromethyl methyl ether (1, DCME) in the presence of aluminium trichloride followed by hydrolysis provides the corresponding aldehydes. In the case of arylstannanes the ipso-isomers

  描述了一种温和有效的方法，用于制备各种芳族化合物（7a–m），杂芳族化合物（7n–r）和α，β-不饱和醛（8a–f）。在三氯化铝存在下，三烷基芳基-（2a-o），杂芳基-（2p-t）和1-烯基锡烷（4a-f和5a-f）与二氯甲基甲基醚（1，DCME）反应，然后水解提供相应的醛。在arylstannanes的情况下，本位-异构体通常形成; 所述p -alde-海兹发生作为副产物。1-烯基锡烷的亲电取代为1会以ipso和立体定向方式生成α，β-不饱和醛。苯乙烯基和甲硅烷基的离去能力的比较表明，甲硅烷基取代的化合物6a-c对亲电子试剂1的反应性较低，甚至为零。在甲硅烷基锡烯基烯6c中，只有锡烷基反应，而锡11的功能在产物醛11中保持不受影响。
• IBX-TfOH mediated oxidation of alcohols to aldehydes and ketones under mild reaction conditions
  作者：Kamlesh Kumar、Prashant Kumar、Penny Joshi、Diwan S Rawat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151749

  日期：2020.4

  secondary alcohols using IBX-TfOH catalytic system in 1,4-dioxane at ambient temperature. The reaction affords quantitative yields of the corresponding carbonyl compounds without the formation of over oxidized products. The present synthetic protocol is compatible with a variety of substrates having arene, heteroarene and alkene functionalities. The developed synthetic protocol can be used for higher scale

  已经开发了一种在环境温度下使用IBX-TfOH催化系统在1,4-二恶烷中氧化伯醇和仲醇的有效，实用且简便的方法。该反应提供定量产率的相应羰基化合物，而不会形成过氧化产物。本合成方案与具有芳烃，杂芳烃和烯烃官能度的多种底物相容。所开发的合成方案可用于更大规模的反应，如通过简单的过滤过程以1 gm规模规模氧化醇以更高的收率所证明。
• Metal-free Brønsted acids catalyzed synthesis of functional 1,4-dihydropyridines
  作者：Julie Moreau、Agathe Duboc、Claudie Hubert、Jean-Pierre Hurvois、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.040

  日期：2007.12

  Brønsted acids catalyze the addition of β-enaminoacrylates to α,β-unsaturated aldehydes leading to substituted dihydropyridines in moderate to good yields under mild conditions. The first example of an enantioselective synthesis of a dihydropyridine is also reported.

  布朗斯台德酸在温和的条件下以中等至良好的产率催化将β-烯氨基丙烯酸酯加到α，β-不饱和醛中，生成取代的二氢吡啶。还报道了二氢吡啶的对映选择性合成的第一个实例。
• De Novo Asymmetric Synthesis of Milbemycin β₃ via an Iterative Asymmetric Hydration Approach
  作者：Miaosheng Li、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol061439k

  日期：2006.8.1

  achieved in 22 steps and 2.8% overall yield from an achiral dienoate. The spiroketal ring system was installed by three sequential asymmetric hydrations followed by sprioketalization. Both the absolute and relative stereochemistry of milbemycin beta3 was introduced by two Sharpless asymmetric dihydroxylations, two pi-allylpalladium-catalyzed reductions, and an iridium-catalyzed hydrogen migration/Claisen

  螺酮缩醛/大环内酯天然产物米尔倍霉素β3的对映选择性合成已通过22个步骤完成，非手性二烯酸酯的总收率为2.8％。通过三个连续的不对称水合作用，然后进行sprioketalization安装了spiroketal环系统。米尔贝霉素beta3的绝对和相对立体化学都是通过两次Sharpless不对称二羟基化，两次π-烯丙基钯催化的还原反应以及铱催化的氢迁移/克莱森重排引入的，以安装C-12立体中心。
• New Terpene Hydrocarbons from the Alligatoridae (Crocodylia, Reptilia)
  作者：Stefan Schulz、Karsten Krückert、Paul J. Weldon

  DOI：10.1021/np020073r

  日期：2003.1.1

  Novel acyclic hydrocarbon terpenes with a rare trisubstituted 2,4-diene system were identified in the secretions of A. sinensis, P. palpebrosus, and P. trigonatus. The structures of the monoterpene (2E,4E)-3,7-dimethyl-2,4-octadiene (9) and the sesquiterpene (2E,4E,7S)-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadiene (14) were proven by synthesis and gas chromatography on a chiral phase. Several other new terpenes

  考察了密西西比短吻鳄，中华曲霉，paleosuchus palpebrosus和三角假单胞菌的泄殖腔旁分泌物的含量。新型无环烃萜具有罕见的三取代的2，4-二烯系统被确认在中华根瘤菌，P。palpebrosus和P. trigonatus的分泌物中。单萜（2E，4E）-3,7-二甲基-2,4-辛二烯（9）和倍半萜（2E，4E，7S）-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳烯（ 14）通过手性相的合成和气相色谱法证明。与这些成分有关的其他几种新的萜烯（11、16、17、18、19和20）也存在于分泌物中，以及已知的化合物月桂烯（6），（E）-β-法呢烯（4） ，（E）-β-springene（3），角鲨烯（5），西柏烯A（1）和11,12-二氢ce-10（2）。

表征谱图