Ethyl 2-(thiomethyl)-4-pentenoate | 71031-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Ethyl 2-(thiomethyl)-4-pentenoate
• 英文别名: ethyl 2-(methylthio)-4-pentenoate；ethyl 2-(methylthio)pent-4-enoate；ethyl 2-methylthio-4-pentenoate；Ethyl-2-(methylthio)-4-pentanoat；4-Pentenoic acid, 2-(methylthio)-, ethyl ester；ethyl 2-methylsulfanylpent-4-enoate
• CAS: 71031-93-1
• 化学式: C₈H₁₄O₂S
• 分子量: 174.264
• InChiKey: RFESPIYTNKZPCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-(thiomethyl)-4-pentenoate 、 二甲基苯基硅烷 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以92%的产率得到ethyl 5-dimethylphenylsilyl-2-methylthiopentenoate
  参考文献：
  名称：

  硫醚导向的铂催化的烯烃氢化硅烷化。

  摘要：

  均烯丙基硫醚促进了烯烃与苯基二甲基硅烷的铂催化氢化硅烷化。作为对照，显示硫醚底物在室温下在缺少硫醚基团的等排性底物未观察到氢化硅烷化的条件下发生氢化硅烷化。观察到适度的非对映选择性，介于2和5至1之间。加氢反应是竞争性反应，对于内部烯烃而言非常重要。内部二烯6a在均烯丙基硫醚部分附近经历双键的区域选择性1，2-氢化。

  DOI：

  10.1021/jo010214e
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 烯丙基甲基硫醚 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Ethyl 2-(thiomethyl)-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  肌红蛋白催化的Doyle-Kirmse反应的生物催化合成烯丙基和烯丙基硫化物

  摘要：

  报道了涉及烯丙基硫化物和重氮试剂（Doyle-Kirmse反应）的生物催化[2,3]-σ重排反应的第一个例子。工程化的抹香鲸肌红蛋白变异体可高效地催化这种形成C-C键的转化，并能跨多种硫化物底物（例如芳基，苄基和烷基取代的烯丙基硫化物）和α-重氮酯进行高效的产物转化。 。此外，这种由肌红蛋白介导的转化的范围可以扩展到炔丙基硫化物转化为取代的异戊烯的转化。活性位点突变被证明可以有效提高血红蛋白在这些反应中的催化效率以及调节对映体选择性，从而鉴定出肌红蛋白变体Mb（L29S，H64V，V68F），能够介导对映体过量达71％的不对称Doyle-Kirmse反应。这项工作扩展了用于碳-碳键不对称形成的当前可用生物催化策略的工具箱。

  DOI：

  10.1002/anie.201607278

文献信息

• Iron(III) Corroles and Porphyrins as Superior Catalysts for the Reactions of Diazoacetates with Nitrogen- or Sulfur-Containing Nucleophilic Substrates: Synthetic Uses and Mechanistic Insights
  作者：Iris Aviv、Zeev Gross

  DOI：10.1002/chem.200701885

  日期：2008.4.28

  A thorough mechanistic investigation has been performed on the reactions of primary and secondary amines with diazoacetates, which proceed uniquely quickly and efficiently when catalyzed by iron(III) corroles and porphyrins. Two major differences in relation to other metal-based catalysts are that the iron complexes are not poisoned by excess amine and that metal-carbene intermediates are apparently

  已对伯胺和仲胺与重氮乙酸酯的反应进行了彻底的机理研究，当被铁（III）腐蚀和卟啉催化时，该反应可以快速高效地进行。与其他基于金属的催化剂有关的两个主要区别是，铁络合物不会被过量的胺中毒，并且金属-卡宾中间体显然不参与反应路径。结果相反指向由胺在重氮乙酸酯配位的铁络合物上的亲核攻击形成的氮叶立德中间体。当烯丙基和炔丙基取代的叔胺与重氮乙酸酯反应时，也会生成氮基化物，这种情况会平稳地导致2,3-重排反应产物与催化量的铁（III）配合物。
• Biocatalytic Synthesis of Allylic and Allenyl Sulfides through a Myoglobin-Catalyzed Doyle-Kirmse Reaction
  作者：Vikas Tyagi、Gopeekrishnan Sreenilayam、Priyanka Bajaj、Antonio Tinoco、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201607278

  日期：2016.10.17

  3]‐sigmatropic rearrangement reaction involving allylic sulfides and diazo reagents (Doyle–Kirmse reaction) is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin catalyze this synthetically valuable C−C bond‐forming transformation with high efficiency and product conversions across a variety of sulfide substrates (e.g., aryl‐, benzyl‐, and alkyl‐substituted allylic sulfides) and α‐diazo esters. Moreover

  报道了涉及烯丙基硫化物和重氮试剂（Doyle-Kirmse反应）的生物催化[2,3]-σ重排反应的第一个例子。工程化的抹香鲸肌红蛋白变异体可高效地催化这种形成C-C键的转化，并能跨多种硫化物底物（例如芳基，苄基和烷基取代的烯丙基硫化物）和α-重氮酯进行高效的产物转化。 。此外，这种由肌红蛋白介导的转化的范围可以扩展到炔丙基硫化物转化为取代的异戊烯的转化。活性位点突变被证明可以有效提高血红蛋白在这些反应中的催化效率以及调节对映体选择性，从而鉴定出肌红蛋白变体Mb（L29S，H64V，V68F），能够介导对映体过量达71％的不对称Doyle-Kirmse反应。这项工作扩展了用于碳-碳键不对称形成的当前可用生物催化策略的工具箱。
• Ruthenium–porphyrin-catalyzed carbenoid addition to allylic compounds: application to [2,3]-sigmatropic rearrangements of ylides
  作者：Gérard Simonneaux、Erwan Galardon、Christine Paul-Roth、Mihaela Gulea、Serge Masson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00635-5

  日期：2001.1

  The catalytic effectiveness of ruthenium porphyrins for ylide generation in reactions of ethyl diazoacetate and diisopropyl diazomethylphosphonate with allylic amines, sulfides and iodides is described for the first time. These reactions result mainly in products of the [2,3]-sigmatropic rearrangement of intermediate allylic ylides.

  首次描述了钌卟啉在重氮乙酸乙酯和二异丙基重氮甲基膦酸酯与烯丙基胺，硫化物和碘化物的反应中生成叶立德的催化效率。这些反应主要导致中间烯丙基酰化物的[2,3]-σ重排。
• Poly(ruthenium carbonyl spirobifluorenylporphyrin): a new polymer used as a catalytic device for carbene transferElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b306021g/
  作者：Cyril Poriel、Yann Ferrand、Paul le Maux、Christine Paul、Jo�lle Rault-Berthelot、Gerard Simonneaux

  DOI：10.1039/b306021g

  日期：——

  Oxidative electropolymerization of tetraspirobifluorenyl porphyrin ruthenium(II) carbonyl complexes can be used to coat Pt electrodes with polymeric films; after being removed from the electrode, these polymeric materials are able to catalyze the heterogeneous cyclopropanations and 2,3 sigmatropic rearrangements with ethyl diazoacetate.

  四螺双芴基卟啉钌（II）羰基配合物的氧化电聚合可用于在Pt电极上涂覆聚合物膜；从电极上移除后，这些聚合材料能够用重氮乙酸乙酯催化异质环丙烷化和2,3σ重排。
• Correlation between catalytic cyclopropanation and ylide generation
  作者：William T. Tamblyn、Sarah R. Hoffmann、Michael P. Doyle

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85829-5

  日期：1981.8

  effectiveness exists between cyclopropanation of n-butyl vinyl ether and ylide generation with allyl methyl sulfide in reactions with ethyl diazoacetate. Twenty-two representative transition metal compounds have been examined, and ruthenium is identified for the first time to exhibit catalytic potential comparable to copper and rhodium catalysts for carbene transformations.

  在正丁基乙烯基醚的环丙烷化与烯丙基甲基硫与重氮乙酸乙酯反应生成内立德之间存在催化效率的线性相关性。已经研究了22种代表性的过渡金属化合物，并首次鉴定出钌，其催化潜力可与卡宾转化用的铜和铑催化剂相比。