ethyl trans-2-butoxycyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl trans-2-butoxycyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2R)-2-butoxycyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: GAGOQJCEVLDZDO-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl trans-2-butoxycyclopropanecarboxylate 、 1-triisopropylsiloxy-1-cyclohexene 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到7-butoxy-9-ethoxycarbonyl-1-(triisopropylsiloxy)bicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  由三氟甲酰亚胺催化的[3 + 2]环加成反应从甲硅烷基烯醇醚和活化的环丙烷构建高功能环戊烷

  摘要：

  [3 + 2]甲硅烷基烯醇醚与供体-受体（DA）环丙烷（如2-烷氧基环丙烷羧酸酯和2-（对甲氧基苯基）环丙基苯基酮）的环加成反应在催化量的三氟甲基酰亚胺（Tf 2 NH）以高产率得到官能化的环戊烷。催化过程允许促进结合了路易斯基本功能的底物例如醚和氨基甲酸酯部分的环加成。此外，已经证明了α，β-不饱和羰基化合物，2-甲硅烷二烯和DA环丙烷的多组分[4 + 2]-[3 + 2]级联环加成反应以形成高度官能化的双环[4.3.0]壬烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600308
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 乙烯基正丁醚 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DOYLE, M. P.;DOROW, R. L.;BUHRO, W. E.;GRIFFIN, J. H.;TAMBLYN, W. H.;TRUD+, ORGANOMETALLICS, 1984, 3, N 1, 44-52

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation Reactions Catalyzed by a Reusable Macroporous-Polymer-Supported Chiral Ruthenium(II)/Phenyloxazoline Complex
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/anie.201002240

  日期：2010.11.2

  Along came poly: A novel macroporous polymer‐supported chiral RuII/pheox catalyst (1, see SEM image) afforded excellent reactivity and enantioselectivity in inter‐ and intramolecular cyclopropanation reactions with a broad range of substrates. The catalyst showed no leaching and could be reused up to 11 times, even after storage.

  随之而来的是聚：一种新型的大孔聚合物负载的手性Ru II / pheox催化剂（1，参见SEM图片）在与多种底物的分子间和分子内环丙烷化反应中具有出色的反应性和对映选择性。该催化剂没有浸出，即使在储存后也可以重复使用多达11次。
• Enhancement of stereoselectivity in catalytic cyclopropanation reactions
  作者：Michael P. Doyle、Kuo-Liang Loh、Keith M. DeVries、Mitchell S. Chinn

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81001-7

  日期：1987.1

  Significant enhancement of trans(anti) stereoselectivity is achieved in rhodium(II) acetamide catalyzed cyclopropanation reactions of 2,3,4-trimethyl-3-pentyl diazoacetate (ODA) and diazoacetamides.

  在铑（II）乙酰胺催化的2,3,4-三甲基-3-戊基重氮乙酸酯（ODA）和重氮乙酰胺的铑（II）乙酰胺催化的环丙烷化反应中，反式（反）立体选择性显着提高。
• Selective carbene transfer to amines and olefins catalyzed by ruthenium phthalocyanine complexes with donor substituents
  作者：Lucie P. Cailler、Andrey P. Kroitor、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/d0dt04090h

  日期：——

  Electron-rich ruthenium phthalocyanine complexes were evaluated in carbene transfer reactions from ethyl diazoacetate (EDA) to aromatic and aliphatic olefins as well as to a wide range of aromatic, heterocyclic and aliphatic amines for the first time. It was revealed that the ruthenium octabutoxyphthalocyanine carbonyl complex [(BuO)8Pc]Ru(CO) is the most efficient catalyst converting electron-rich

  富电子钌酞菁配合物是首次从重氮乙酸乙酯（EDA）到芳香族和脂肪族烯烃以及各种芳香族，杂环和脂肪族胺的卡宾转移反应中进行评估的。结果表明，八丁氧基酞菁钌羰基络合物[（BuO）8Pc] Ru（CO）是最有效的催化剂，在低催化剂负载和几乎等摩尔的底物条件下，可以将高电子含量和电子贫乏的芳族烯烃转化为环丙烷衍生物，并具有高收率（通常为80–100％）和高TON（最高为1000）。 / EDA比。该催化剂在卡宾插入胺N–H键中显示出罕见的效率。使用0.05摩尔％的催化剂负载量，高胺浓度（1M）和1.1当量。在EDA的作用下，许多结构不同的胺被选择性地转化为单取代的甘氨酸衍生物，其定量收率和周转数均达到2000。高选择性，大底物范围，低催化剂载量和实际反应条件[[BuO）8 Pc ] Ru（CO）是卡宾插入胺中最有效的催化剂。
• Platinum-Catalysed Cyclopropanation of Olefins with Ethyl Diazoacetate
  作者：S. Boverie、F. Simal、A. Demonceau、A.F. Noels、I.L. Eremenko、A.A. Sidorov、S.E. Nefedov

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10027-2

  日期：1997.10

  The addition of ethyl diazoacetate to olefins in the presence of a catalytic amount of platinum complexes provides the corresponding cyclopropanes in good to excellent yields. © 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  在催化量的铂络合物的存在下，将重氮乙酸乙酯加入烯烃中，以良好至优异的产率提供相应的环丙烷。©1997由Elsevier Science Ltd发布。
• Comparative Study of the Electronic Structures of μ-Oxo, μ-Nitrido, and μ-Carbido Diiron Octapropylporphyrazine Complexes and Their Catalytic Activity in Cyclopropanation of Olefins
  作者：Lucie P. Cailler、Martin Clémancey、Jessica Barilone、Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02718

  日期：2020.1.21

  The electronic structure of three single-atom bridged diiron octapropylporphyrazine complexes (FePzPr8)2X having Fe(III)-O-Fe(III), Fe(III)-N-Fe(IV) and Fe(IV)-C-Fe(IV) structural units was investigated by Mössbauer spectroscopy and density functional theory (DFT) calculations. In this series, the isomer shift values decrease, whereas the values of quadrupole splitting become progressively greater

  具有Fe（III）-O-Fe（III），Fe（III）-N-Fe（IV）和Fe（IV）-C-Fe（ IV）通过Mössbauer光谱学和密度泛函理论（DFT）计算研究了结构单元。在该系列中，异构体位移值减小，而四极分裂值逐渐增大，表明在μ-氧代，μ-nitrido，μ-carbido行中Fe-X键的共价性增加。Mössbauer数据指向这三种配合物的低自旋系统，B3LYP-D3的计算数据显示了μ-氧代和μ-羰基的单重态，而μ-nitrido配合物的双峰态。在B3LYP-D3优化的几何形状与X射线结构数据之间获得了极好的协议。在（FePzPr8）2X络合物中，μ-氧代二铁物质在重氮乙酸乙酯对苯乙烯的环丙烷化反应中显示出更高的反应活性，以0.1摩尔％的催化剂负载量提供95％的产品收率。详尽的DFT研究使我们能够深入了解双核卡宾物种的电子结构，并确认它们参与了卡宾转移反应。