N,N,N’,N’-tetramethyl-1-(2-methoxyphenyl)phosphanediamine | 110904-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N,N,N’,N’-tetramethyl-1-(2-methoxyphenyl)phosphanediamine
• 英文别名: bis(dimethylamino)(o-methoxyphenyl)phosphine；o-methoxyphenylbis(dimethylamino)phosphine；ortho-bis(dimethylamino)phosphinoanisole；{o-[bis(dimethylamino)]phosphino}anisole；bis-(dimethylamino)-o-anisylphosphine；2-anisyl(bis-dimethylamino)phosphine；N-[dimethylamino-(2-methoxyphenyl)phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 110904-84-2
• 化学式: C₁₁H₁₉N₂OP
• 分子量: 226.258
• InChiKey: OZQMDWYVESAPEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N’,N’-tetramethyl-1-(2-methoxyphenyl)phosphanediamine 在 叔丁基过氧化氢 、 二苯基膦酸锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2S,5S)-2-(2-hydroxyphenyl)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  新的手性邻羟基苯重氮膦酰氧化物。二乙基锌不对称加成到芳族醛中的催化应用

  摘要：

  由衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺合成了非对映异构纯的邻-羟基苯基二氮杂磷腈氧化物2。该新化合物已在将二乙基锌不对称加成到芳族醛中作为催化剂进行了测试。以高收率（高达90％）获得相应的仲醇，对映体过量从15％至＞ 99％不等。研究了溶剂的影响以及醛的性质与对映选择性之间存在的重要关系。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00388-8
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 、 双(二甲基氨)氯膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以58%的产率得到N,N,N’,N’-tetramethyl-1-(2-methoxyphenyl)phosphanediamine
  参考文献：
  名称：

  使用含有BINOL衍生的单供体磷供体配体的钌（II）催化剂对酮进行不对称氢化。

  摘要：

  [结构：见正文]制备了一系列含BINOL基单供体磷配体的钌（II）配合物，并将其用于芳基/烷基酮氢化的不对称催化。对于该应用而言，最好的配体是那些含有在邻位带有甲氧基或溴化物的芳族基团的配体。使用这些配体，可以形成ee高达99％的醇。

  DOI：

  10.1021/ol0481840

文献信息

• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Lithium(I) Dicyanotrimethylsilicate(IV) Catalyzed by a Chiral Lithium(I) Phosphoryl Phenoxide
  作者：Manabu Hatano、Katsuya Yamakawa、Tomoaki Kawai、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201510682

  日期：2016.3.14

  A highly enantioselective cyanosilylation of ketones was developed by using a chiral lithium(I) phosphoryl phenoxide aqua complex as an acid/base cooperative catalyst. The pentacoordinate silicate generated in situ from Me3SiCN/LiCN acts as an extremely reactive cyano reagent. Described is a 30 gram scale reaction and the synthesis of the key precursor to (+)‐13‐hydroxyisocyclocelabenzine.

  通过使用手性锂（I）磷酰苯氧基水合络合物作为酸/碱协同催化剂，开发了酮的高度对映选择性氰基硅烷化产品。由Me 3 SiCN / LiCN原位生成的五配位硅酸盐是一种极易反应的氰基试剂。描述了一个30克规模的反应和（+）-13-羟基异环celabenzine的关键前体的合成。
• Synthesis of hybrid dendritic molecules with diazaphospholidine oxide grafted at the surface of octavinylsilsesquioxane (OVS)
  作者：Ge Cheng、Alexandra M. Z. Slawin、Nicolas R. Vautravers、Pascal André、Russell E. Morris、Ifor D. W. Samuel、David Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/c0ob00297f

  日期：——

  phosphine oxide ligand, which was derivatised with a series of functional groups including bromide, vinyl, allyl and terminal alkyne. Several methods to attach the resulting precursors onto octavinylsilsesquioxane (OVS), ranging from hydrosilylation, Suzuki, Heck, Grubbs or Sonogashira coupling reactions, have been investigated. Cross-metathesis of SEMI-ESPHOS oxide dendrons containing vinyl end groups

  使用单齿SEMI-ESPHOS制备了一系列树突状分子 氧化膦 配体，它被一系列官能团衍生化，包括 溴化物，乙烯基，烯丙基和末端炔基。几种方法将生成的前体附着到八乙烯基倍半硅氧烷（OVS）涉及氢化硅烷化，Suzuki，Heck，Grubbs或Sonogashira偶联反应。的交叉复分解半环氧乙烷 含有乙烯基端基的OVS催化的树枝状分子; 格拉布斯 事实证明，这种催化剂可有效地形成基于OVS的树枝状分子的前体。
• Synthesis and applications to asymmetric catalysis of a series of mono- and bis(diazaphospholidine) ligands
  作者：Donald Smyth、Heather Tye、Colin Eldred、Nathaniel W. Alcock、Martin Wills

  DOI：10.1039/b106399p

  日期：2001.11.1

  The synthesis of a series of closely related mono- and bis(diazaphospholidine) ligands has been achieved using the condensation of a diamine with a bis(dimethylamino)arylphosphine. The resulting ligands have given excellent results in palladium-catalysed allylic substitution reactions to form C–C bonds (up to 89% ee) and C–N bonds (up to 78% ee).

  一系列紧密相关的单和双（二氮杂磷腈）的合成 配体 通过使用 二胺与双（二甲基氨基）芳基膦。所结果的配体 取得了优异的成绩 钯-催化的烯丙基取代反应，形成C–C键（高达ee的89％）和C–N键（高达ee的78％）。
• Synthesis and application to asymmetric allylic amination of substituted monodonor diazaphospholidine ligands
  作者：Christopher W Edwards、Mark R Shipton、Nathaniel W Alcock、Howard Clase、Martin Wills

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01062-7

  日期：2003.8

  The synthesis of a series of substituted monodonor diazaphospholidine ligands is described. A regioselective lithiation process is a key step in one of these syntheses. The compounds are designed to be incorporated into soluble polymer and other solid phase supports. Enantiomeric excesses of up to 88% were observed when these compounds were employed in palladium-catalysed asymmetric amination reactions

  描述了一系列取代的单给体二氮杂磷腈配体的合成。区域选择性锂化工艺是这些合成方法之一的关键步骤。这些化合物被设计为掺入可溶性聚合物和其他固相载体中。当这些化合物用于钯催化的不对称胺化反应中时，观察到高达88％的对映体过量。
• Synthesis and applications of a new class of phosphorus donor ligands for asymmetric catalysis
  作者：Heather Tye、Donald Smyth、Colin Eldred、Martin Wills

  DOI：10.1039/a701922j

  日期：——

  The synthesis and applications to allylic substitutions of a range of novel ligands based on diazaphospholidines is described; enantiomeric excesses of up to 89% were achieved in an allylic substitution reaction.

  介绍了一系列基于重氮磷烷的新型配体的合成及其在烯丙基置换中的应用；在烯丙基置换反应中，对映体的过量率高达 89%。