ethyl 2,2-dibromoacetoacetate | 89415-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-dibromoacetoacetate
• 英文别名: ethyl α,α-dibromoacetoacetate；ethyl 2,2-dibromo-3-oxobutanoate；ethyl 2,2-dibromo acetoacetate；ethyl dibromoacetoacetate；2,2-dibromo-acetoacetic acid ethyl ester；2,2-Dibrom-acetessigsaeure-aethylester；2,2-Dibromo-3-oxo-butyric acid ethyl ester
• CAS: 89415-67-8
• 化学式: C₆H₈Br₂O₃
• 分子量: 287.936
• InChiKey: IITXNQIANVXHOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-124 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dibromoacetoacetate 在 乙醇 、 sodium 作用下， 生成 2,5-二羟基对苯二甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Mewes, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1888, vol. 245, p. 59

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 pyrrolidone hydrotribromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到ethyl 2,2-dibromoacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  3-酰基氨基氮杂环酮向顺式-3,4-二取代氮杂环丁酮的生成、电环开环和前所未有的转化

  摘要：

  尝试通过将适当功能化的铑卡宾插入 β-内酰胺 N??H 键来合成头孢克洛的核，从而导致对硫的攻击，然后碎裂成四元硫杂环酮和四元 3-酰基氨基氮杂环酮. 氮杂环丁酮经过电环开环，在 40°C 下的计算半衰期为 11 秒，生成反式二取代的异氰酸乙烯酯，但可以被饱和、不饱和的烯丙醇和苄醇捕获，形成 3,4-二取代的氮杂环丁酮。其中顺式异构体占优势。关键词：卡宾铑，转矩化学，氮杂环丁酮，巯基氮杂环丁酮。

  DOI：

  10.1139/v01-102
• 作为试剂：
  描述：

  1-辛炔 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 copper(l) iodide 、 ethyl 2,2-dibromoacetoacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以40%的产率得到2-methyldodeca-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A mild CuI-catalyzed Glaser-type homo-coupling reaction using α,α-dibromo-β-dicarbonyl compounds as oxidants

  摘要：

  Exploration of alpha,alpha-dibromo-beta-dicarbonyl compounds as novel organic oxidants for the mild Cu(I)-catalyzed Glaser-type homo-coupling reaction has been achieved, which provides an alternatively efficient pathway for the construction of 1,3-conjugated structures. In addition, the mechanism of this reaction was investigated. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.11.076

文献信息

• Oxidative bromination of ketones using ammonium bromide and oxone®
  作者：Arun Kumar Macharla、Rohitha Chozhiyath Nappunni、Mahender Reddy Marri、Swamy Peraka、Narender Nama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.011

  日期：2012.1

  esters and α,α-dibromination of 1,3-diketones and β-keto esters without catalyst is reported using ammonium bromide as a bromine source and oxone® as an oxidant. The reaction proceeds at ambient temperature and yields range from moderate to excellent. Bromination of unsymmetrical ketones takes place at the less substituted α-position predominantly. Aromatisation of tetralones is also carried out with this

  一种高效，环保，经济的方法，无需催化剂即可选择性地将芳烷基，环状，无环，1,3-二酮和β-酮​​酯进行α-单溴化，以及将1,3-二酮和β-酮​​酯进行α，α-二溴化使用溴化铵作为溴源和过硫酸氢钾报道®作为氧化剂。反应在环境温度下进行，收率范围从中等到极好。不对称酮的溴化主要发生在取代度较低的α位上。四氢萘酮的芳构化也用该试剂系统进行。
• Solvent-free preparation of α,α-dichloroketones with sulfuryl chloride
  作者：Dewei Tu、Juan Luo、Wengao Jiang、Qiang Tang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153335

  日期：2021.9

  An efficient and facile method is reported for the synthesis of a series of α,α-dichloroketones. The direct dichlorination of methyl ketones and 1,3-dicarbonyls using an excess amount of sulfuryl chloride affords the corresponding -dichloro compounds in moderate to excellent yields. Moreover, the protocol features high yields, broad substrate scope, and simple reaction conditions without using any

  据报道，一种有效且简便的方法用于合成一系列 α,α-二氯酮。使用过量磺酰氯对甲基酮和1,3-二羰基进行直接二氯化，以中等至优异的产率提供相应的二氯化合物。此外，该方案具有收率高、底物范围广、反应条件简单、无需使用任何催化剂和溶剂等特点。
• Regioselective synthesis of dihydrofurans from 2,2-dibromo-1,3-diketone and olefin using copper
  作者：Jun-ichi Yoshida、Shinji Yano、Tadahiro Ozawa、Nariyoshi Kawabata

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81298-3

  日期：——

  2,2-Dibromo-1,3-diketones reacted with copper powder and olefin to give 4,5-dihydrofuran derivatives in a highly regioselective fashion.

  2,2-二溴-1,3-二酮与铜粉和烯烃反应，以高度区域选择性的方式生成4,5-二氢呋喃衍生物。
• Generation, electrocyclic ring opening, and unprecedented conversion of a 3-acylaminoazetinone into <i>cis</i>-3,4-disubstituted azetidinones
  作者：Saul Wolfe、Stephen Ro、Zheng Shi

  DOI：10.1139/v01-102

  日期：2001.8.1

  at sulfur, followed by fragmentation into a four-membered thietanone and a four-membered 3-acylaminoazetinone. The azetinone undergoes electrocyclic ring opening, with a calculated half-life of 11 s at 40°C, to a trans-disubstituted vinyl isocyanate, but can be trapped by saturated, unsaturated allylic and benzylic alcohols to form 3,4-disubstituted azetidinones in which the cis- isomer predominates

  尝试通过将适当功能化的铑卡宾插入 β-内酰胺 N??H 键来合成头孢克洛的核，从而导致对硫的攻击，然后碎裂成四元硫杂环酮和四元 3-酰基氨基氮杂环酮. 氮杂环丁酮经过电环开环，在 40°C 下的计算半衰期为 11 秒，生成反式二取代的异氰酸乙烯酯，但可以被饱和、不饱和的烯丙醇和苄醇捕获，形成 3,4-二取代的氮杂环丁酮。其中顺式异构体占优势。关键词：卡宾铑，转矩化学，氮杂环丁酮，巯基氮杂环丁酮。
• A mild and environmentally acceptable synthetic protocol for chemoselective α-bromination of β-keto esters and 1,3-diketones
  作者：Abu T. Khan、Papori Goswami、Lokman H. Choudhury

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.075

  日期：2006.4

  A wide variety of unsubstituted β-keto esters can be brominated chemoselectively to the corresponding α-monobromo-β-keto esters by using a combination of vanadium pentoxide, hydrogen peroxide and ammonium bromide in a biphasic system, dichloromethane–water at 0–5 °C. In addition, α-mono substituted β-keto esters, cyclic β-keto-esters and 1,3-diketones can also be brominated selectively using the same

  在双相系统中，五氧化二钒，过氧化氢和溴化铵结合使用，二氯甲烷-水在0–5°时，可以将多种未取代的β-酮酯化学选择性地溴化为相应的α-单溴-β-酮酯C。另外，α-单取代的β-酮酯，环状β-酮酯和1，3-二酮也可以使用相同的方案选择性地溴化。