1-bromo-2-(1,1-difluoroallyloxy)benzene | 1565823-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-2-(1,1-difluoroallyloxy)benzene
• 英文别名: 1-bromo-2-((1’,1’-difluoroallyl)oxy)benzene；1-Bromo-2-(1,1-difluoroprop-2-enoxy)benzene；1-bromo-2-(1,1-difluoroprop-2-enoxy)benzene
• CAS: 1565823-27-9
• 化学式: C₉H₇BrF₂O
• 分子量: 249.055
• InChiKey: LWKVMHBQUPBCQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(1,1-difluoroallyloxy)benzene 在 sodium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到2,2-difluoro-3-methylene-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  环氟化苯甲醚衍生物的平台：钯催化的区域选择性1,1-二氟烯丙基化和Heck环化

  摘要：

  含二氟亚甲基的杂环的合成是通过钯催化的异亲核试剂的1,1-二氟烯丙基化，然后进行分子内Heck反应。3-溴-3,3-二氟丙烯的烯丙基取代是通过异亲核试剂区域选择性完成的，无需重排，得到相应的1,1-二氟烯丙基化的化合物，其Heck环化以5- exo方式进行，从而得到环二氟化的二氢吲哚和二氢苯并呋喃。它们的脱氟烯丙基取代进一步提供了2-氟吲哚和2-氟苯并呋喃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03390
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-3,3-二氟丙烯 、 2-溴苯酚 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到1-bromo-2-(1,1-difluoroallyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  多种α-氟烷氧基芳基衍生物的合成及其在氟化大环化合物生成中的应用

  摘要：

  二氟官能团的引入已成为构象设计的一种强有力的手段，具有最小的空间足迹。建立了用于制备包含新型结构单元的芳基二氟亚甲基醚的合成方法，使芳基二氟亚甲基醚系统首次纳入大环骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201804440

文献信息

• Two-Step Synthesis of Difluoromethyl-Substituted 2,3-Dihydrobenzoheteroles
  作者：Takeshi Fujita、Shohei Sanada、Yosuke Chiba、Kazuki Sugiyama、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/ol5001582

  日期：2014.3.7

  3-Difluoromethylated 2,3-dihydrobenzoheteroles, 2,3-dihydrobenzofurans, 2,3-dihydrobenzothiophenes, and indolines were readily synthesized from ortho-heterosubstituted bromobenzenes, 2-bromophenols, 2-bromobenzenethiols, and 2-bromoanilines, respectively, in two steps: (1) gamma-selective allylic substitution of 3-bromo-3,3-difluoropropene with heteronucleophiles and (2) intramolecular radical cyclization of the resulting 3,3-difluoroallylic compounds.
• Synthesis of Diverse α‐Fluoroalkoxyaryl Derivatives and Their Use for the Generation of Fluorinated Macrocycles
  作者：Thomas J. Cogswell、Anders Dahlén、Laurent Knerr

  DOI：10.1002/chem.201804440

  日期：——

  Introduction of difluorinated functionality has emerged as a powerful means for conformational design with minimal steric footprint. Synthetic approaches for the preparation of aryl difluoromethylene ether containing novel building blocks were established, enabling the inclusion of the aryl difluoromethylene ether system into macrocyclic scaffolds for the first time.

  二氟官能团的引入已成为构象设计的一种强有力的手段，具有最小的空间足迹。建立了用于制备包含新型结构单元的芳基二氟亚甲基醚的合成方法，使芳基二氟亚甲基醚系统首次纳入大环骨架。
• Platform for Ring-Fluorinated Benzoheterole Derivatives: Palladium-Catalyzed Regioselective 1,1-Difluoroallylation and Heck Cyclization
  作者：Takeshi Fujita、Kazuki Sugiyama、Shohei Sanada、Tomohiro Ichitsuka、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03390

  日期：2016.1.15

  The synthesis of difluoromethylene-containing heterocycles was achieved via the palladium-catalyzed 1,1-difluoroallylation of heteronucleophiles followed by intramolecular Heck reaction. The allylic substitution of 3-bromo-3,3-difluoropropene was regioselectively accomplished by heteronucleophiles without rearrangement to give the corresponding 1,1-difluoroallylated compounds whose Heck cyclization

  含二氟亚甲基的杂环的合成是通过钯催化的异亲核试剂的1,1-二氟烯丙基化，然后进行分子内Heck反应。3-溴-3,3-二氟丙烯的烯丙基取代是通过异亲核试剂区域选择性完成的，无需重排，得到相应的1,1-二氟烯丙基化的化合物，其Heck环化以5- exo方式进行，从而得到环二氟化的二氢吲哚和二氢苯并呋喃。它们的脱氟烯丙基取代进一步提供了2-氟吲哚和2-氟苯并呋喃。