ethyl 4-cyclohexylidenebut-3-enoate | 30333-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-cyclohexylidenebut-3-enoate
• 英文别名: Ethyl 4-cyclohexylidene-3-butenoate
• CAS: 30333-04-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: ZFLURNNYZMZUGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-cyclohexylidenebut-3-enoate 在 calcium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、53.32 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以Ethyl 4-cyclohexylidene-2-butenoate was obtained in a yield of 92% from a fraction boiling at 111 to 114°C. under 3 mm Hg的产率得到4-Cyclohexyliden-2-butensaeureethylester
  参考文献：
  名称：

  Allenic esters, process for preparation thereof and process for

  摘要：

  化学式为##EQU1##的Allen酯类化合物，其中给出了R、R.sub.1、R.sub.2、R.sub.3和R.sub.4的具体示例。其制备方法包括在酸性催化剂存在下，将丙炔醇衍生物与2-取代的正交酯酸反应。这些Allen酯类化合物在碱性催化剂存在下重排，形成α、β、γ、δ-不饱和羧酸酯，可用作合成各种香料、药品、农药等中间体。

  公开号：

  US03978100A1
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 、 原乙酸三乙酯 在 丙酸 作用下， 反应 4.0h， 以80%的产率得到ethyl 4-cyclohexylidenebut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  选择性钯催化的Allenic CH键氧化合成[3] Dendralenes

  摘要：

  开发了一种高选择性钯催化的烯丙基CH键氧化，它为[3] dendralene衍生物提供了一种新颖而直接的合成方法。具有高效率和高立体选择性的各种具有不同取代模式的[3]树枝状烯类均可以使用。该反应可耐受广泛的底物范围，该底物范围包含丙二烯部分上的各种官能团，包括酮，醛，酯和苯基。此外，还可以耐受各种带有给电子和吸电子芳基，丙烯酸酯，砜和膦酸酯基的烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201706211

文献信息

• Regioselective Rh-Catalyzed Hydroformylation of 1,1,3-Trisubstituted Allenes Using BisDiazaPhos Ligand
  作者：Josephine Eshon、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01140

  日期：2017.9.15

  The efficient hydroformylation of 1,1,3-trisubstituted allenes is accomplished with low loadings of a Rh catalyst supported by a BisDiazaPhos (BDP) ligand. The ligand identity is key to achieving high regioselectivity, while the mild reaction conditions minimize competing isomerization and hydrogenation to produce β,γ-unsaturated aldehydes and their derivatives in excellent yields.

  1,2,1,3-三取代烯的有效加氢甲酰基化反应是由低负载的BisDiazaPhos（BDP）配体负载的Rh催化剂完成的。配体的同一性是实现高区域选择性的关键，而温和的反应条件可最大程度地减少竞争性异构化和氢化反应，从而以极佳的收率生产β，γ-不饱和醛及其衍生物。
• Ruthenium-Catalyzed Two-Component Addition To Form 1,3-Dienes:  Optimization, Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton、Martin Seidel

  DOI：10.1021/ja011428g

  日期：2001.12.19

  coupling of an allene and an activated olefin to form 1,3-dienes has been developed. The requisite allenes are synthesized either from terminal alkynes by a one carbon homologation using copper(I) iodide, paraformaldehyde, and diisopropylamine, via an ortho ester-Claisen rearrangement from a propargylic alcohol, or via a Wittig type reaction on a ketene generated in situ from an acid chloride. Mono- through

  已开发出丙二烯和活化烯烃的双组分偶联以形成 1,3-二烯。必需的丙二烯是通过使用碘化铜（I）、多聚甲醛和二异丙胺，通过原位酯 - 克莱森重排从末端炔烃合成的，或者通过原位生成的乙烯酮的 Wittig 型反应合成来自酰氯。可以通过这些方法合成单到四取代的丙二烯。环戊二烯基钌(II)环辛二烯氯化物或环戊二烯基钌(II)三乙腈六氟磷酸盐催化加成反应。当使用前一种催化剂时，加入炔活化剂以帮助产生活性催化剂。通过系统优化研究，检查了一系列条件。最佳条件包括在 60 摄氏度下使用三氯化铈 (III) 七水合物作为助催化剂在作为溶剂的二甲基甲酰胺中。发现该反应具有化学选择性，并且可以耐受广泛的官能团，包括酯、醇、腈, 和酰胺。当使用取代的丙二烯时，适当的取代可以获得良好的选择性。提出了一种涉及钌环的机制来解释产物形成中的选择性或缺乏选择性。对于双取代的丙二烯，当有利于从特定位点消除 β-氢时，可以获得选择性。在三取代和四取代的丙二烯中，关于
• A general synthesis of β-allenic esters from prop-2-ynyl alcohols
  作者：J. K. Crandall、G. L. Tindell

  DOI：10.1039/c29700001411

  日期：——

  β-Allenic esters are obtained by heating mixtures of prop-2-ynyl alcohols and orthoesters.

  β-烯丙酸酯是通过加热丙-2-炔醇和原酸酯的混合物而获得的。
• Highly Stereoselective Iodolactonization of 4,5-Allenoic Acids-An Efficient Synthesis of 5-(1′-Iodo-1′(<i>Z</i>)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3<i>H</i>)-furanones
  作者：Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.200801363

  日期：2008.10.29

  In this paper, it is reported that the efficient iodolactonization of 4,5-allenoic acid with I2 in cyclohexane in the presence or absence of K2CO3 afforded 5-(1'-iodo-1'(Z)-alkenyl)-4,5-dihydro-2(3H)-furanones highly stereoselectively. However, the reaction of axially optically active 4,5-allenoic acids (R)-(-)-5 a and (R)-(-)-5 b with I2 afforded the corresponding products with a serious loss of chirality

  在本文中，据报道，在存在或不存在K2CO3的条件下，在环己烷中用I2对4,5-烯丙酸进行有效的碘内酯化，可得到5-（1'-碘-1'（Z）-烯基）-4,5 -dihydro-2（3H）-呋喃酮具有高度立体选择性。然而，轴向旋光的4，5-烯丙酸（R）-（-）-5a和（R）-（-）-5b与I 2的反应提供了具有严重手性损失的相应产物。通过在Cs2CO3存在下用N-碘琥珀酰亚胺在CH2Cl2中进行碘内酯化解决了这个问题。然而，Z / E的选择性较低。通过随后的Sonogashira偶联动力学拆分，可以制备纯的光学活性Z产物。底物与起始4,5-烯丙酸的3位上的取代基反应得到反式4，5-二取代的γ-丁内酯是唯一的产品。4,5-烯丙酸（S）-（+）-1 l，（R）-（-）-1 l和（S）-（+）-1 m的反应在3处具有中心手性不管丙二烯部分的轴向手性如何，-位置提供的反式产物具有非常高的对映体纯度和高达98：2的Z
• Regio- and Diastereoselective Synthesis of Dihydropyrans and Pyranopyrans via Oxonium–Ene Reaction of β-Allenols and Aldehydes
  作者：Ngangbam Renubala Devi、Sabera Sultana、Madhurjya Borah、Anil K. Saikia

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02244

  日期：2018.12.21

  Bismuth trifluoromethanesulfonate can be efficiently used for the preparation of dihydropyrans from β-allenols and aldehydes by oxonium–ene reaction in good yields. The reaction is highly regioselective. On the other hand, the same reaction with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate at −45 °C affords the hexahydropyrano[4,3-b]pyran skeleton in moderate yields.

  三氟甲磺酸铋可以有效地用于由β-烯醇和醛通过氧-烯反应制得二氢吡喃，收率很高。该反应是高度区域选择性的。另一方面，与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯在-45°C的相同反应以中等收率得到六氢吡喃并[4,3- b ]吡喃骨架。