1,3-dimethyl-2-cyclohexene-1-carbaldehyde | 57877-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1,3-dimethyl-2-cyclohexene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 1,3-Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd；1,3-Dimethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 57877-46-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: NEKQBCMIUGOLJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-2-cyclohexene-1-carbaldehyde 以 乙腈 为溶剂， 生成 endo-3,7-Dimethyl-3-phenylbicyclo-<5.1.0>oct-2-en
  参考文献：
  名称：

  二-π-甲烷重排：1,4-二烯结构和构象对反应效率和立体化学的影响

  摘要：

  立体异构的1,3-二甲基-3-（2-苯基乙烯基）环己烯的光化学已经探索了直接照射顺式-和反式-β-styrylcyclohexenes导致二-π-甲烷重排，产生内切-和外切-3 ，1，7-二甲基-8-苯并双环[5.1.0]辛-2-烯和顺式-反式异构化，相互转化含1，4-二烯的底物。两个取代的环己烯的三重态敏化光解仅导致顺反异构化。顺式和反式低转换直接照射的结果-β-苯乙烯基环己烯表明单峰重排是立体特异性的，并分别导致形成8- exo和8-内-苯基双环辛烯。讨论了二-π-甲烷结构与三重态反应效率之间的关系，以及构象对重排立体化学的影响。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80425-0
• 作为产物：
  描述：

  (9ci)-3-甲基-1-环己烯-1-羧醛 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 1,3-dimethyl-2-cyclohexene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  二-π-甲烷重排：1,4-二烯结构和构象对反应效率和立体化学的影响

  摘要：

  立体异构的1,3-二甲基-3-（2-苯基乙烯基）环己烯的光化学已经探索了直接照射顺式-和反式-β-styrylcyclohexenes导致二-π-甲烷重排，产生内切-和外切-3 ，1，7-二甲基-8-苯并双环[5.1.0]辛-2-烯和顺式-反式异构化，相互转化含1，4-二烯的底物。两个取代的环己烯的三重态敏化光解仅导致顺反异构化。顺式和反式低转换直接照射的结果-β-苯乙烯基环己烯表明单峰重排是立体特异性的，并分别导致形成8- exo和8-内-苯基双环辛烯。讨论了二-π-甲烷结构与三重态反应效率之间的关系，以及构象对重排立体化学的影响。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80425-0

文献信息

• Efficient Access to All‐Carbon Quaternary and Tertiary α‐Functionalized Homoallyl‐type Aldehydes from Ketones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Eugenia Mazzeo、Marta Rui、Thierry Langer、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/anie.201706236

  日期：2017.10.2

  β,γ‐Unsaturated aldehydes with all‐carbon quaternary or tertiary α‐centers were rapidly assembled from ketones through a unique synthetic operation consisting of 1) C1 homologation, 2) Lewis acid mediated epoxide–aldehyde isomerization, and 3) electrophilic trapping. The synthetic equivalence of a vinyl oxirane and a β,γ‐unsaturated aldehyde is the key concept of this previously undisclosed tactic

  具有全碳四元或三元α-中心的β，γ-不饱和醛通过一种独特的合成操作由酮快速组装而成，该合成操作包括1）C 1同源，2）Lewis酸介导的环氧-醛异构化和3）亲电捕集。乙烯基环氧乙烷和β，γ-不饱和醛的合成当量是这种以前未公开的策略的关键概念。机理研究和标记实验表明，烯醇醛是重要的中间体。同源类胡萝卜素的形成在确定化学选择性中起关键作用。
• The di-π-methane rearrangement
  作者：P.S. Mariano、D.G. Watson、E. Bay

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80425-0

  日期：1977.1

  di-π-methane rearrangement, producing the endo- and exo-3,7-dimethyl-8-phenybicyclo[5.1.0]oct-2-enes, and cis -trans isomerization, interconverting the 1,4-diene containing substrates. Triplet sensitized photolysis of both substituted cyclohexenes leads exclusively to cis-trans isomerization. Results from low conversion direct irradiations of the cis- and trans-β-styrylcyclohexenes indicate that the singlet

  立体异构的1,3-二甲基-3-（2-苯基乙烯基）环己烯的光化学已经探索了直接照射顺式-和反式-β-styrylcyclohexenes导致二-π-甲烷重排，产生内切-和外切-3 ，1，7-二甲基-8-苯并双环[5.1.0]辛-2-烯和顺式-反式异构化，相互转化含1，4-二烯的底物。两个取代的环己烯的三重态敏化光解仅导致顺反异构化。顺式和反式低转换直接照射的结果-β-苯乙烯基环己烯表明单峰重排是立体特异性的，并分别导致形成8- exo和8-内-苯基双环辛烯。讨论了二-π-甲烷结构与三重态反应效率之间的关系，以及构象对重排立体化学的影响。