P-trimethylsilyl-2,4-6-tri-tert-butylphenylphosphine | 91425-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-trimethylsilyl-2,4-6-tri-tert-butylphenylphosphine
• 英文别名: (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)(trimethylsilyl)phosphane；(2,4,6-tritert-butylphenyl)-trimethylsilylphosphane
• CAS: 91425-17-1
• 化学式: C₂₁H₃₉PSi
• 分子量: 350.6
• InChiKey: FZWHVJADXXDNOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.3±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.72
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-trimethylsilyl-2,4-6-tri-tert-butylphenylphosphine 在 正丁基锂 、 氯仿 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.12h， 以66.5 mg的产率得到(2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene
  参考文献：
  名称：

  (2,4,6-三叔丁基苯基)甲硅烷基磷化锂与卤仿反应

  摘要：

  (叔丁基二甲基甲硅烷基)(2,4,6-三-叔丁基苯基)磷化锂与氯仿反应得到(Z)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2-氯-1-(2,4,6) -三-叔丁基苯基)-1磷酸乙烯。核磁共振研究揭示了二氯卡宾作为反应中间体正式插入 P-Si 键所产生的二级膦。该反应特定于反应物和底物。使用溴仿得到溴甲硅烷基膦和 2bromo-1-phosphaethene。受阻较小的三甲基甲硅烷基磷化物得到双（2,4,6-三叔丁基苯基）二膦。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.203
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (2,4,6-三-叔-丁基苯基)膦 在 正丁基锂 作用下， 生成 P-trimethylsilyl-2,4-6-tri-tert-butylphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  (2,4,6-三叔丁基苯基)双(三甲基甲硅烷基)膦的光解

  摘要：

  （2,4,6-三叔丁基苯基）双（三甲基甲硅烷基）膦在苯中的光解产生的产物表明均裂 P-C 键断裂，随后发生重排和偶联。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1980

文献信息

• Synthetic strategies to bicyclic tetraphosphanes using P₁, P₂and P₄building blocks
  作者：Jonas Bresien、Kirill Faust、Christian Hering-Junghans、Julia Rothe、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/c5dt02757h

  日期：——

  Different reactions of Mes* substituted phosphanes (Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) led to the formation of the bicyclic tetraphosphane Mes*P4Mes* (5) and its unknown Lewis acid adduct 5·GaCl3. In this context, the endo–exo isomer of 5 was fully characterized for the first time. The synthesis was achieved by reactions involving “self-assembly” of the P4 scaffold from P1 building blocks (i.e. primary

  的MES的不同反应*取代的膦（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）导致双环tetraphosphane的MES的形成* P 4周的MES *（5）和其未知的路易斯酸加合物5 ·的GaCl 3。在这种情况下，首次对5的内-外异构体进行了全面表征。合成通过涉及“自组装”的P的反应实现4支架选自P 1个积木（即初级膦）或通过与P开始反应2或P 4层的支架（即二膦或环状四膦）。此外，还通过31 P NMR光谱研究了exo - exo和endo - exo异构体之间的相互转化。所有化合物均通过实验和计算方法进行了全面表征。
• The Phospha-Bora-Wittig Reaction
  作者：Andryj M. Borys、Ella F. Rice、Gary S. Nichol、Michael J. Cowley

  DOI：10.1021/jacs.1c06228

  日期：2021.9.8

  phospha-bora-Wittig reaction for the direct preparation of phosphaalkenes from aldehydes, ketones, esters, or amides. The transient phosphaborene Mes*P═B–NR2 reacts with carbonyl compounds to form 1,2,3-phosphaboraoxetanes, analogues of oxaphosphetane intermediates in the classical Wittig reaction. 1,2,3-Phosphaboraoxetanes undergo thermal or Lewis acid-promoted cycloreversion, yielding phosphaalkenes.

  我们报告了从醛、酮、酯或酰胺直接制备磷烯烃的 phospha-bora-Wittig 反应。瞬态磷硼烯 Mes*P=B-NR 2与羰基化合物反应形成 1,2,3-磷硼氧杂环丁烷，这是经典 Wittig 反应中氧杂磷杂环丁烷中间体的类似物。1,2,3-磷酸硼氧杂环丁烷经历热或路易斯酸促进的环转化，产生磷烯烃。实验和密度泛函理论研究揭示了经典反应和 phospha-bora-Wittig 反应之间深远的相似之处。
• Synthesis of a Molecule with Four Different Adjacent Pnictogens
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201601916

  日期：2016.8.22

  The synthesis of a molecule containing four adjacent different pnictogens was attempted by conversion of a Group 15 allyl analogue anion [Mes*NAsPMes*]− (Mes*=2,4,6‐tri‐tert‐butylphenyl) with antimony(III) chloride. A suitable precursor is Mes*N(H)AsPMes* (1) for which several syntheses were investigated. The anions afforded by deprotonation of Mes*N(H)AsPMes* were found to be labile and, therefore

  含有四个相邻的不同氮族元素的分子的合成是试图通过第15族烯丙基类似物阴离子[*的MES NAsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *]的转化-（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）锑（III），氯化。合适的前体是MES * N（H）AsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *（1），对其进行了几种合成研究。发现MES * N（H）AsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *的质子化作用提供的阴离子不稳定，因此无法分离盐。然而，原位生成的阴离子可用SbCl 3淬灭，产生MES * N（SbCl 2）AsPMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES *（4）。
• Synthesis and Theoretical Investigation of Diphosphastannylenes
  作者：Elisabeth Schwarz、Stefan K. Mueller、Gernot Weinberger、Ana Torvisco、Michaela Flock

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00258

  日期：2018.9.24

  stabilization of diphosphastannylenes, such as substituent size, steric demand, and type of substituent (aryl, alkyl, silyl) were investigated via a comprehensive DFT and experimental investigation. The influence of various substituents (H, Me, tBu, Ph, TMS, Hyp = (Si(SiMe3)3)) on the pyramidalization of the phosphorus centers and cone angle determination of those substituents were carried out. Through these considerations

  通过全面的DFT和实验研究，研究了影响二磷杂环丁烯撑稳定性的因素，例如取代基的大小，空间需求和取代基的类型（芳基，烷基，甲硅烷基）。进行了各种取代基（H，Me，t Bu，Ph，TMS，Hyp =（Si（SiMe 3）3））对磷中心锥体化的研究，并确定了这些取代基的锥角。通过这些考虑，确定了能够分离出稳定的Sn（II）物种的配体系统。合成的工作导致二聚体supermesityl的隔离（三甲基甲硅烷）phosphanides，2,4,6-三（吨丁基）苯基三甲基甲硅烷锂phosphanide，2,4,6-三（吨-丁基）苯基三甲基甲硅烷基磷化钾和一种高甲硅烷基磷化[HypP（SiMe 3）K·DME]。除此之外，还分离并通过实验和计算的NMR数据以及单晶X射线分析证实了新型的单体二磷撑亚戊二烯[HypP（SiMe 3）] 2 Sn。
• SiP Double Bonds: Experimental and Theoretical Study of an NHC-Stabilized Phosphasilenylidene
  作者：Daniel Geiß、Marius I. Arz、Martin Straßmann、Gregor Schnakenburg、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1002/anie.201411264

  日期：2015.2.23

  short SiP distance of 2.1188(7) Å and acute bonding angles at Si (96.90(6)°) and P (95.38(6)°). The bonding parameters indicate the presence of a SiP bond with a lone electron pair of high s‐character at Si and P, in agreement with natural bond orbital (NBO) analysis. Comparative cyclic voltammetric and UV/Vis spectroscopic experiments of this compound, the disilicon(0) compound (IDipp)SiSi(IDipp)

  报道了第一个具有SiP键与两个配位硅原子的化合物的实验和理论研究。NHC稳定的磷亚硅烷基（IDipp）SiPMes*（IDipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚甲基，Mes * = 2,4,6 - t Bu 3 C 6 H 2）通过从SiCl 2（IDipp）和LiP（Mes *）SiMe 3中消除SiMe 3 Cl制备了X-射线晶体学，NMR光谱，循环伏安法和UV / Vis光谱。它有一个平的反式与短的Si -bent几何P距离为2.1188（7）Å，在Si（96.90（6）°）和P（95.38（6）°）处具有锐角。键合参数表明存在SiP键，且Si和P处具有高S字符的孤电子对，这与自然键轨道（NBO）分析一致。该化合物，二硅（0）化合物（IDipp）SiSi（IDipp）和二膦Mes *PPMes*的比较循环伏安和UV / Vis光谱实验表明，结合量子化