(E)-(7R,9S,10R)-3-[9-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-10-methyl-5-oxo-4-(triisopropylsilanyloxy)-7,8,9,10,11,14-hexahydro-5H-6-oxabenzocyclododecen-7-yl]propionaldehyde | 345319-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E)-(7R,9S,10R)-3-[9-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-10-methyl-5-oxo-4-(triisopropylsilanyloxy)-7,8,9,10,11,14-hexahydro-5H-6-oxabenzocyclododecen-7-yl]propionaldehyde
• 英文别名: 3-[(4R,6S,7R,9E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-methyl-2-oxo-16-tri(propan-2-yl)silyloxy-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),9,13,15-tetraen-4-yl]propanal
• CAS: 345319-66-6
• 化学式: C₄₄H₆₂O₅Si₂
• 分子量: 727.144
• InChiKey: RLRPFUOYTQXKRZ-BUZSUVJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.22
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(7R,9S,10R)-3-[9-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-10-methyl-5-oxo-4-(triisopropylsilanyloxy)-7,8,9,10,11,14-hexahydro-5H-6-oxabenzocyclododecen-7-yl]propionaldehyde 在 六甲基磷酰三胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (+)-Salicylihalamide A
  参考文献：
  名称：

  水杨酰卤酰胺A和B的对映选择性全合成

  摘要：

  我们设计了（12 R，13 S，15 R）水杨基卤代酰胺A和B的总合成方法，从而可以修订天然化合物的绝对立体化学。然后将相同的策略应用于天然存在的水杨卤代酰胺的制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00278-7
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲酸 在 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 四甲基乙二胺 、 4 A molecular sieve 、 仲丁基锂 、 三溴化硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (E)-(7R,9S,10R)-3-[9-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-10-methyl-5-oxo-4-(triisopropylsilanyloxy)-7,8,9,10,11,14-hexahydro-5H-6-oxabenzocyclododecen-7-yl]propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  水杨酰卤酰胺A和B的对映选择性全合成

  摘要：

  我们设计了（12 R，13 S，15 R）水杨基卤代酰胺A和B的总合成方法，从而可以修订天然化合物的绝对立体化学。然后将相同的策略应用于天然存在的水杨卤代酰胺的制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00278-7

文献信息

• Formal Total Synthesis of (+)-Salicylihalamides A and B:  A Combined Chiral Pool and RCM Strategy
  作者：KyoungLang Yang、Burchelle Blackman、Wibke Diederich、Patrick T. Flaherty、Craig J. Mossman、Subho Roy、Yu Mi Ahn、Gunda I. Georg

  DOI：10.1021/jo0301550

  日期：2003.12.1

  The formal total synthesis of the (+)-salicylihalamides A and B is detailed, utilizing a chiral pool approach to generate the three stereogenic centers and a ring-closing metathesis (RCM) for the formation of the macrocyclic ring structure. Starting from a known glucose-derived alcohol, the formal total synthesis was achieved in an efficient 13-step protocol in 26% overall yield. It was found that

  详细介绍了（+）-水杨酰卤酰胺A和B的正式总合成，利用手性库方法生成了三个立体异构中心和一个用于大环结构形成的闭环复分解（RCM）。从已知的葡萄糖衍生的醇开始，以有效的13步操作方案以26％的总收率实现了正式的全合成。发现在RCM步骤中，在远端酚基处的取代显着影响E-和Z-双键产物的比率。苯酚保护基的引入优先提供了E-异构体，并且还提高了RCM反应的速率。