(E/Z)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane | 100281-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane
• 英文别名: (E)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane；(Z)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane；bromomethylene-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenyl)-phosphane；bromomethylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 100281-31-0；92957-46-5；92957-43-2
• 化学式: C₁₉H₃₀BrP
• 分子量: 369.325
• InChiKey: AYMQDBYIQWXMRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane 在 正丁基锂 、 水 作用下， 生成 2,4,6-tri-t-butylphenylmethylenephosphine
  参考文献：
  名称：

  Formation of 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by the reaction of 2,2-dibromo-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene with butyllithium

  摘要：

  通过分子内将中间碳化膦插入到两个邻叔丁基的一个 C-H 键中，产生了 1-溴-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷杂环丁烷锂，从而得到了 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1-磷杂萘。

  DOI：

  10.1039/a703554c
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)phosphaethene 在 溴 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E/Z)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯基[双（三甲基甲硅烷基）亚甲基]膦酸酯

  摘要：

  磷烯烃1与臭氧，硫和硒的反应产生磷烷2、3和4。亚甲基卤素取代的磷烯烃5与溴形成。双锥体羰基铁羰基配合物8和9是通过1和7与Fe 2（CO）9反应获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90194-7

文献信息

• Reaktionen des 2,4,6-tri-tert.-butylphenyl[bis(trimethylsilyl)methylen]phosphans
  作者：Rolf Appel、Carl Casser

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90194-7

  日期：1984.1

  The reaction of phosphaalkene 1 with ozone, sulfur and selenium yields the phosphoranes 2, 3 and 4. The methylene halogene substituted phosphaalkene 5 is formed with bromine. The bipyramidal iron carbonyl complexes 8 and 9 are obtained by reaction of 1 and 7 with Fe2 (CO)9.

  磷烯烃1与臭氧，硫和硒的反应产生磷烷2、3和4。亚甲基卤素取代的磷烯烃5与溴形成。双锥体羰基铁羰基配合物8和9是通过1和7与Fe 2（CO）9反应获得的。
• Reaction of lithium (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)silylphosphide with haloform
  作者：Shigeru Sasaki、Masaaki Yoshifuji、Naoki Inamoto

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.203

  日期：——

  The reaction of lithium (tert-butyldimethylsilyl)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphide with chloroform afforded (Z)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-2-chloro-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1phosphaethene. The NMR study revealed a secondary phosphine resulting from a formal insertion of a dichlorocarbene to the P-Si bond as a reaction intermediate. The reaction is specific to the reactants and substrates

  (叔丁基二甲基甲硅烷基)(2,4,6-三-叔丁基苯基)磷化锂与氯仿反应得到(Z)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2-氯-1-(2,4,6) -三-叔丁基苯基)-1磷酸乙烯。核磁共振研究揭示了二氯卡宾作为反应中间体正式插入 P-Si 键所产生的二级膦。该反应特定于反应物和底物。使用溴仿得到溴甲硅烷基膦和 2bromo-1-phosphaethene。受阻较小的三甲基甲硅烷基磷化物得到双（2,4,6-三叔丁基苯基）二膦。
• Synthesis of 2-(2-Pyridyl)phosphaalkenes [Mes*PC(R)Py] (R = H, SiMe₃) and Their Complexes η¹,η¹-[Mes*PC(R)Py]XPdCl (X = Cl, Me, Ac)
  作者：Marcel van der Sluis、Vincent Beverwijk、Arjan Termaten、Elena Gavrilova、Friedrich Bickelhaupt、Huub Kooijman、Nora Veldman、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om960925g

  日期：1997.3.1

  Bidentate ligands of the type Mes*PC(R)Py ((E)-2, R = H; (Z)-9, R = SiMe3; Mes* = supermesityl = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl; Py = 2-pyridyl) were synthesized. Ligand (E)-2 was synthesized by reacting Mes*P(Li)SiMe2(t-Bu) (4) with 2-pyridinecarboxaldehyde. Ligand (Z)-9 was synthesized via a PdCl2(dppb)-catalyzed coupling reaction between 2-bromopyridine and Mes*PC(SiMe3)M ((E)-7, M = ZnCl; (Z)-8, M

  类型的Mes的双齿配体* P C（R）PY（（E） - 2，R = H; （Z） - 9，R =森达3 ;的Mes * = supermesityl = 2,4,6-三-叔-合成了丁基苯基； Py = 2-吡啶基）。通过使Mes * P（Li）SiMe 2（t- Bu）（4）与2-吡啶甲醛反应合成配体（E）-2。配体（Z）-9是通过PdCl 2（dppb）催化的2-溴吡啶与Mes * P C（SiMe 3）M（（E）-7，M = ZnCl; （Z）-8 ）之间的偶联反应合成的，M ＝ MgBr）。化合物（E）-2的特征还在于通过X射线晶体结构的测定。它具有（E）-构型的平面结构。配合物η 1，η 1 - [的Mes * P C（R）PY]的PdCl 2（11，R = H; 12，R =森达3）由二（苯甲腈）二氯化钯与反应制备（E） - 2和（Z） - 9，分别。配合物η 1，η 1 - [的Mes
• Palladium(0) mediated coupling of bromophosphaalkenes with Grignard reagents
  作者：Marcel van der Sluis、Angélique Klootwijk、Jan B.M. Wit、Friedrich Bickelhaupt、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Peter W. Jolly

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06445-5

  日期：1997.2

  supermesityl = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) to a palladium(0) catalyzed Stille-type coupling reaction with phenylmagnesium chloride failed due to elimination of palladium bromide and rearrangement to the phosphaacetylene Mes* CP (2). To prevent this undesired reaction, the monobromophosphaalkene Mes* PC(H)Br (6) was used. Although both isomers are known, a new method for the synthesis of (E)-Mes* PC(H)Br

  尝试受试者中的Mes磷杂烯* PCBR 2（1）（MES * = supermesityl = 2,4,6-三-叔丁基苯基）到催化的钯（0）的Stille型偶联与苯基氯化镁反应失败，由于消除溴化钯并重排为磷乙炔Mes * CP（2）。为了防止这种不希望的反应，使用了单溴代磷烯烃Mes * PC（H）Br（6）。尽管两种异构体都是已知的，但合成（E）-Mes * PC（H）Br（（E）-6的新方法）已开发出来，并在Stille型偶合反应中与有机金属试剂进行了测试。与格氏试剂联用可获得最佳结果；可以引入芳族，烯基和炔基。最令人意外的结果是当（Z）-Mes * PC（Br）H（（Z）-6）进行该偶联反应时：在所有情况下，均发生异构化，生成（E）-Mes * PC（H）R （7-17）的高收率和纯度。这种方法可以方便地获得具有潜在令人感兴趣的配位特性的各种新型官能化磷烯烃。偶合反应的机理似乎不涉及
• C-Halophosphaalkenes: Probing the range of stability and reactivity towards bromine
  作者：S.J. Goede、M.A. Dam、F. Bickelhaupt

  DOI：10.1002/recl.19941130503

  日期：——

  The importance of steric protection for the stability of phosphaalkenes RP=CI2 (6) was investigated by varying the size of group R. The phosphaalkene IsP=CI2 (6b) (Is = 2,4,6-triisopropylphenyl) could be prepared in 15% isolated yield by reaction of IsPCl2 and HCI3 with two equivalents of lithium diisopropylamide, in analogy to the synthesis of the stable, sterically more protected, Mes*P = CI2 (6a)

  通过改变基团R的大小，研究了空间保护对磷烯烃RP = CI 2（6）稳定性的重要性。可以制备磷烯烃IsP = CI 2（6b）（Is = 2,4,6-三异丙基苯基）通过IsPCl 2和HCl 3与两当量的二异丙基氨基锂反应，可得到15％的分离收率，类似于稳定的，在空间上更受保护的Mes * P = CI 2（6a）（Mes * = 2,4， 6-三叔丁基苯基）。如果对磷的空间保护作用进一步降低（R = Es = 2,4,6-三乙基苯基，R = Mes = 2,4,6-三甲基苯基），则取代产物RP（Cl）N（Pr i）除了热不稳定的磷烯烃EsP = CI 2（6c）和MesP = CI 2（6d）以外，还形成了2种（R = Es（9c）或Mes（9d））作为主要产物。的结构图9c-d分别由从RPCL独立合成证实2和二异丙基胺的两个当量。