6-phenylhex-5-ynenitrile | 152858-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenylhex-5-ynenitrile
• 英文别名: 6-Phenylhex-5-ynenitrile
• CAS: 152858-50-9
• 化学式: C₁₂H₁₁N
• 分子量: 169.226
• InChiKey: SQUBOCDYMKCTRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenylhex-5-ynenitrile 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 三氟甲磺酸 、 一氧化碳 、 1,1’-ferrocenediyl-bis(tert-butyl(pyridin-2-yl)phosphine) 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以74%的产率得到(E)-6-phenylhex-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  调节钯催化剂对炔烃的加氢甲酰化和半加氢反应的选择性：实验和机理研究

  摘要：

  在这里，我们描述了一种选择性钯催化剂体系，用于炔烃与合成气的化学扩散功能化。在带有2-吡啶基取代基作为内置碱基的高级配体L2的存在下，各种炔烃的加氢甲酰化或半氢化反应在相当的条件下都具有很高的化学和立体选择性。包括密度泛函理论（DFT）计算，动力学分析和控制实验在内的机理研究表明，酸性助催化剂的强度和浓度在控制化学选择性方面起着决定性的作用。DFT研究表明，配体L2不仅可以在加氢甲酰化的氢解步骤中促进类似于沮丧的路易斯对（FLP）系统的氢的杂化活化，而且可以抑制CO配位以促进强酸条件下的半氢化。这种可切换的选择性为设计用于所需产物的新型催化剂提供了一种策略。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03614
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.34h， 生成 6-phenylhex-5-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  功能化有机锌试剂与不饱和硫醚的钯和镍催化交叉偶联反应

  摘要：

  在过渡金属催化剂的存在下，各种不饱和硫醚与官能化锌试剂进行了交叉偶联反应。基于Pd（OAc）2或[Ni（acac）2的三种不同的催化体系]和配体S-Phos或DPE-Phos给出了最佳结果。基于吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，苯并噻唑，苯并恶唑，吡咯或喹唑啉环的N-杂环硫醚，以及硫代甲基乙炔，在该交叉偶联反应中用作亲电子试剂。具有敏感官能团（如酯基，腈基或酮基）的芳基，杂芳基，苄基和烷基锌卤化物在室温下使用Ni催化剂与不饱和硫醚反应。相应的Pd催化反应需要稍高的温度。还报道了具有N杂环的大规模交叉偶联实验（10–20 mmol）。

  DOI：

  10.1002/chem.201002850

文献信息

• Nickel-Catalyzed Three-Component [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Arynes, Alkenes, and Alkynes
  作者：Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/anie.200902006

  日期：2009.7.20

  Three in one: Nickel‐catalyzed three‐component cycloaddition reactions of readily available arynes, activated alkenes, and alkynes gave a series of substituted 1,2‐dihydronaphthalenes in moderate to very good yields with excellent chemo‐ and regioselectivity (see scheme, TMS=trimethylsilyl, cod=1,5‐cyclooctadiene).

  三合一：镍催化的三元环加成反应可轻松获得的芳烃，活化的烯烃和炔烃，以中等至非常高的收率得到了一系列取代的1,2-二氢萘，并具有出色的化学和区域选择性（参见方案，TMS =三甲基甲硅烷基，cod = 1,5-环辛二烯）。
• Synthesis, crystal structures and catalytic activities of new palladium(II)–bis(oxazoline) complexes
  作者：Mansur B. Ibrahim、Imran Malik、S. M. Shakil Hussain、Atif Fazal、Mohammed Fettouhi、Bassam El Ali

  DOI：10.1007/s11243-016-0072-1

  日期：2016.10

  Palladium–bis(oxazoline) complexes (Pd-BOX-A and Pd-BOX-B) were synthesized and characterized by 1H, 13C NMR, IR and elemental analysis. The molecular structures of the complexes were confirmed by single-crystal X-ray analysis. In both cases, the palladium center is coordinated by the nitrogen atoms of the two oxazoline rings and two chloride ligands in a distorted square planar geometry. Despite the fact

  摘要 合成了钯-双（恶唑啉）配合物（Pd-BOX-A 和 Pd-BOX-B），并通过 1H、13C NMR、IR 和元素分析对其进行了表征。通过单晶X射线分析证实了配合物的分子结构。在这两种情况下，钯中心由两个恶唑啉环的氮原子和两个氯化物配体以扭曲的方形平面几何形状配位。尽管双 (恶唑啉) 配体是非手性的，但苯基间隔基上的不对称取代和复合 Pd-BOX-A 的刚性骨架诱导了固有的手性，并且化合物作为外消旋混合物结晶。发现这两种配合物都是 Suzuki-Miyaura、Mizoroki-Heck 和 Sonogashira 交叉偶联反应的高效催化剂。它们还对羰基化偶联反应显示出优异的催化活性。
• Copper-free Sonogashira Coupling Reaction Using a<i>trans</i>-Spanning 1,2-Bis(2-thienylethynyl)benzene Ligand
  作者：Shingo Atobe、Motohiro Sonoda、Yuki Suzuki、Hiroyuki Shinohara、Takuya Yamamoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1246/cl.2011.925

  日期：2011.9.5

  Novel copper-free Sonogashira coupling reaction of aryl halides with terminal acetylenes proceeded in the presence of 1,2-bis(2-thienylethynyl)benzene (1) as a trans-bidentatable ligand.

  芳基卤化物与末端乙炔的新型无铜 Sonogashira 偶联反应在 1,2-双（2-噻吩基乙炔基）苯 (1) 作为可反式双齿配体的存在下进行。
• Radical C–C Bond Cleavage/Addition Cascade of Benzyl Cycloketone Oxime Ethers Enabled by Photogenerated Cyclic Iminyl Radicals
  作者：Peng-Zi Wang、Bin-Qing He、Ying Cheng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02535

  日期：2019.9.6

  ring-opening C-C bond cleavage/addition cascade of O-4-methoxybenzyl oxime ethers and alkenes is described for the first time. The reaction shows a broad substrate scope and high functional group compatibility with both components, giving the corresponding valuable oxo nitriles in generally good yields. Key to the success of this protocol is the generation of cyclic iminyl radicals from the O-4-methoxybenzyl

  首次描述了O-4-甲氧基苄基肟醚和烯烃的光驱动，无金属和亚氨基自由基介导的开环CC键裂解/加成级联反应。该反应显示出较宽的底物范围和与两种组分的高官能团相容性，从而以通常良好的收率得到了相应的有价值的羰基腈。该协议成功的关键是通过光催化氢原子转移（HAT）过程从O-4-甲氧基苄基肟醚中生成环状亚氨基。初步的机理研究也为拟议的主要途径提供了支持。
• Reaction of aminocarbene complexes of chromium with alkynes. 2. Intramolecular insertions leading to polycyclic lactams
  作者：Evelyne Chelain、Andree Parlier、Max Audouin、Henri Rudler、Jean Claude Daran、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja00076a015

  日期：1993.11

  Thermolysis of chromium-containing carbene complexes of the general structure (CO) 5 Cr=C(NR 2 R 3 )-(CH 2 ) n C=C-R 1 has been examined. When nitrogen is part of a strained cycle (R 2 R 3 =(CH 2 ) m , m=2, 3) or in an allylic position, or if m>4, then the insertions of the triple bond and of CO, followed by a rearrangement to tricyclic lactams, are observed. This was the case for 14 (R 2 R 3 =(CH

  已经检查了一般结构 (CO) 5 Cr=C(NR 2 R 3 )-(CH 2 ) n C=CR 1 的含铬卡宾配合物的热解。当氮是应变循环的一部分 (R 2 R 3 =(CH 2 ) m , m=2, 3) 或处于烯丙基位置时，或者如果 m>4，则三键和 CO 的插入，随后通过重排为三环内酰胺，观察到。14 (R 2 R 3 =(CH 2 ) 3 ，n=4，R 1 =Ph)，18 (R 2 R 3 =(CH 2 ) 3 ，n=3，R 1 =Ph) 就是这种情况)，对于 27 (R 2 R 3 =CH 2 CH=CHCH 2 ，n=4，R 1 =Ph)，分别导致 15、19 和 28，其结构可以通过 X 射线确定晶体学