dibenzyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 479400-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Dibenzyl 2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 479400-43-6
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: JJNFVZPDQXXYDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 2-(2-methylallyl)-2-(3-p-tolylprop-2-ynyl)malonic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑和苯甲酸催化1,6-烯炔对双环[3.1.0]己烷的对映选择性环异构化

  摘要：

  已经确定，阳离子 Rh(I)/(S)-Segphos 或 (S)-DTBM-Segphos 络合物和苯甲酸催化 1,6-烯炔的对映选择性环异构化，在烯炔键上具有羰基，成为 2 -亚烷基双环[3.1.0]己烷。本环异构化可能涉及位点选择性γ-氢消除。1,6-烯炔的一锅对映选择性环异构化和内酯化，导致双环内酯，也已经完成。

  DOI：

  10.1021/ja504048u
• 作为产物：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.5h， 以46%的产率得到dibenzyl 2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  碱引发的迈克尔加成/炔烃碳环化级联

  摘要：

  提出了一个新的级联反应，涉及分子内迈克尔加成，然后炔烃碳环化。亚化学计量的KHMDS促进了该反应，是稀有实例之一，在温和条件下，未活化炔烃的碳环化作用是由碱金属碱介导的。该反应允许以高收率和高立体选择性产生具有三个相邻的立体中心的功能上密集的，立体化学定义的三环结构。

  DOI：

  10.1021/ol2033674

文献信息

• [EN] ANTI-HYPERCHOLESTEROLEMIC COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ANTI-HYPERCHOLESTÉROLÉMIQUES
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2010056788A1

  公开（公告）日：2010-05-20

  One object of the instant invention is to provide novel cholesterol absorption inhibitors of Formula I or pharmaceutically acceptable salts thereof.

  本发明的一个目标是提供式I的新型胆固醇吸收抑制剂或其药用可接受的盐。
• Anti-hypercholesterolemic biaryl azetidinone compounds
  申请人：Morriello Gregori J.

  公开号：US20080280836A1

  公开（公告）日：2008-11-13

  This invention provides cholesterol absorption inhibitors of Formula I: and the pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein R 12 is an alkyl, alkeny or alkynyl group mono- or poly-substituted with —OH, —COOH or a combination of —OH and —COOH, and R 9 contains an alkyl, alkeny or alkynyl group substituted with a heterocyclic ring, amino or sulfonyl. The compounds are useful for lowering plasma cholesterol levels, particularly LDL cholesterol, and for treating atherosclerosis and preventing atherosclerotic disease events.

  这项发明提供了化学式I的胆固醇吸收抑制剂及其药用盐，其中R12是一个烷基、烯烃或炔烃基，单取代或多取代于—OH、—COOH或—OH和—COOH的组合，而R9含有一个被杂环环、氨基或磺酰基取代的烷基、烯烃或炔烃基。这些化合物对降低血浆胆固醇水平，特别是LDL胆固醇，以及治疗动脉粥样硬化和预防动脉粥样硬化疾病事件具有用处。
• 1,1,2‐Trifunctionalization of Terminal Alkynes by Radical Addition–Translocation–Cyclization–Trapping for the Construction of Highly Substituted Cyclopentanes
  作者：Youqing Yang、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202011785

  日期：2021.1.25

  Radical 1,1,2‐trifunctionalization of terminal alkynes by an addition–translocation–cyclization–trapping sequence using readily available alkynyl triflones as trifluoromethyl radical precursors and trapping reagents is reported. Cascades occur by addition of the trifluoromethyl radical to a terminal alkyne, 1,5‐hydrogen atom transfer, 5‐exo‐cyclization, and subsequent alkynylation to provide (1‐tr

  据报道，使用易于获得的炔基三氟酮作为三氟甲基自由基前体和捕集试剂，通过加成-易位-环化-捕集顺序使末端炔烃具有自由基1,2,3-三官能团。级联反应是通过将三氟甲基基团加到末端炔烃上，进行1,5-氢原子转移，5-外-环化以及随后的炔基化反应来提供的（1-三氟甲基）炔丙基环戊烷。在高温下，以市售过氧化二苯甲酰或α，α'-偶氮二异丁腈为引发剂进行反应，并以高收率提供高度取代的环戊烷。
• Enantioselective gold(<scp>i</scp>)-catalyzed rearrangement of cyclopropyl-substituted 1,6-enynes into 2-oxocyclobutyl-cyclopentanes
  作者：Zhiyong Wu、David Lebœuf、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Angela Marinetti、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1039/c7cc03234j

  日期：——

  A gold(I)-catalyzed cycloisomerization/ring expansion sequence allows the highly enantioselective synthesis of 2-oxocyclobutylcyclopentane derivatives from cyclopropyl-substituted enynes. The bimetallic [(R)-MeO-DTBM-BIPHEP-(AuCl)2] complex was found to be the best precatalyst, affording the desired cyclobutanones in high yields and enantioselectivities (up to 99% ee). The usefulness of the method

  金（I）催化的环异构化/环扩环序列允许由环丙基取代的炔烃高度对映选择性地合成2-氧代环丁基环戊烷衍生物。发现双金属[（R）-MeO-DTBM-BIPHEP-（AuCl）2 ]络合物是最好的预催化剂，以高收率和对映选择性（高达99％ee）提供所需的环丁酮。通过制备russujaponol D的三环核心支架进一步证明了该方法的有效性。
• Copper(I)-Catalyzed Dearomative (3 + 2) Cycloaddition of 3-Nitroindoles with Propargylic Nucleophiles: An Access to Cyclopenta[<i>b</i>]indolines
  作者：Johanne Ling、David Mara、Baptiste Roure、Maxime Laugeois、Maxime R. Vitale

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03459

  日期：2020.3.6

  The copper(I)-catalyzed dearomatization of 3-nitroindoles with propargylic nucleophiles is described. In mild reaction conditions, this original dearomative (3 + 2) cycloaddition process gives access to a wide variety of cyclopenta[b]indolines in good to excellent yields, with high functional group tolerance. The proof of concept that an enantioselective version of this reaction is accessible by employing

  描述了用炔丙基亲核试剂的3-硝基吲哚的铜（I）催化的脱芳香化作用。在温和的反应条件下，这种原始的脱芳香性（3 + 2）环加成工艺可以高收率获得优异的收率，并具有很高的官能团耐受性，从而可以得到各种环戊[b]吲哚啉。获得了通过使用手性磷配体可获得该反应的对映选择性形式的概念证明。根据动力学研究给出了机理建议。