methyl 2-methyl-2-(o-tolyl)propanoate | 77846-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-2-(o-tolyl)propanoate
• 英文别名: Benzeneacetic acid, alpha,alpha,2-trimethyl-, methyl ester；methyl 2-methyl-2-(2-methylphenyl)propanoate
• CAS: 77846-89-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• mdl: MFCD13184253
• 分子量: 192.258
• InChiKey: GVSGLMXGGWRCLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-2-(o-tolyl)propanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 2-methyl-2-(2-methylphenyl)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 Wagner-Meerwein 重排伴随亲核氢氟化

  摘要：

  已经开发出一种钴催化反应，该反应通过氢原子转移和自由基极性交叉步骤进行，在非酸性条件下形成苯鎓离子。该阳离子中间体可以被四氟硼酸根阴离子区域选择性氟化，得到 1,2-芳基迁移产物。对明显取代的苯鎓离子中间体的评估表明了良好反应性和高选择性的限制。

  DOI：

  10.1002/anie.202308048
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 二(三叔丁基膦)钯 、 zinc(II) fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2-methyl-2-(o-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化受阻底物的α-芳基化反应合成构象受限的酯和胺

  摘要：

  使用Pd [P（t- Bu）3 ] 2作为最佳催化剂，并使用ZnF 2作为促进剂，可以有效地发生空间位阻的甲硅烷基烯酮缩醛（SKA）与空间位阻的芳基溴的α-芳基化反应。敏感性较低的P（t- Bu）3基催化剂也可以使用，但显示出较低的活性。对于两种偶合伙伴，包括杂芳基溴化物和环状SKA，反应均显示出广泛的范围。它也被证明可以扩展到几克数量级，这使我们能够进一步转化酯基并获得构象受限的苄基和苯乙胺，这是合成新农药的备受追捧的构建基块。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00943

文献信息

• Palladium-Catalyzed β Arylation of Carboxylic Esters
  作者：Alice Renaudat、Ludivine Jean-Gérard、Rodolphe Jazzar、Christos E. Kefalidis、Eric Clot、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201003544

  日期：——

  Alter ego: In the presence of an appropriate palladium(0) catalyst, carboxylic esters underwent β arylation instead of the more common α‐arylation reaction with aryl halides containing an ortho electronegative substituent (see scheme; Cy=cyclohexyl). An asymmetric version of the reaction gave the product with an enantiomeric ratio of up to 77:23.

  自我：在合适的钯（0）催化剂存在下，羧酸酯发生β芳基化反应，而不是与含有邻电负性取代基的芳基卤化物进行更常见的α芳基化反应（参见方案； Cy =环己基）。反应的不对称形式使产物的对映体比例高达77:23。
• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Zinc Enolates of Esters: Reaction Conditions and Substrate Scope
  作者：Takuo Hama、Shaozhong Ge、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo401476f

  日期：2013.9.6

  The intermolecular α-arylation of esters by palladium-catalyzed coupling of aryl bromides with zinc enolates of esters is reported. Reactions of three different types of zinc enolates have been developed. α-Arylation of esters occurs in high yields with isolated Reformatsky reagents, with Reformatsky reagents generated from α-bromo esters and activated zinc, and with zinc enolates generated by quenching

  报道了通过芳基溴化物与酯的烯醇锌的钯催化偶联实现酯的分子间α-芳基化。已经开发出三种不同类型的烯醇锌的反应。使用分离的 Reformatsky 试剂、使用由 α-溴代酯和活化锌生成的 Reformatsky 试剂以及使用氯化锌猝灭酯的碱金属烯醇化物生成的锌烯醇化物，可以高产率进行酯的 α-芳基化。使用烯醇锌代替碱金属烯醇化物大大扩展了酯的芳基化范围。该反应在室温或 70 °C 下与含有氰基、硝基、酯、酮、氟、烯醇化氢、羟基或氨基官能团的溴代芳烃以及与溴代吡啶发生。酯的范围包括无环乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯、α-烷氧基酯和内酯。使用带有受阻五苯基二茂铁基二叔丁基膦(Q-phos)或高反应性二聚Pd(I)络合物[P( t -Bu) 3 ]PdBr} 2 的催化剂进行酯的烯醇锌的芳基化。
• PARTICLES CONTAINING PERFUME HAVING IMPROVED FRAGRANCE PROPERTIES
  申请人：Artiga Gonzalez Rene-Andres

  公开号：US20080207476A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  A particle containing a carbonate, a sulfate, a perfume, and a layered silicate, the particle having a weight ratio of layered silicate to carbonate and sulfate combined of ≦1:2. The particles, having a desirable fragrance profile, are useful in detergents, fabric softeners, and textile treatments.
• Synthesis of Conformationally Constrained Esters and Amines by Pd-Catalyzed α-Arylation of Hindered Substrates
  作者：Anthony Martin、Jean-Pierre Vors、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/acscatal.6b00943

  日期：2016.6.3

  The α-arylation of sterically hindered silyl ketene acetals (SKAs) with sterically hindered aryl bromides occurs efficiently using Pd[P(t-Bu)3]2 as the optimal catalyst and ZnF2 as a promoter. Less sensitive P(t-Bu)3-based catalysts could be also employed but showed a lower activity. The reaction showed a broad scope with regard to both coupling partners, including heteroaryl bromides and cyclic SKAs

  使用Pd [P（t- Bu）3 ] 2作为最佳催化剂，并使用ZnF 2作为促进剂，可以有效地发生空间位阻的甲硅烷基烯酮缩醛（SKA）与空间位阻的芳基溴的α-芳基化反应。敏感性较低的P（t- Bu）3基催化剂也可以使用，但显示出较低的活性。对于两种偶合伙伴，包括杂芳基溴化物和环状SKA，反应均显示出广泛的范围。它也被证明可以扩展到几克数量级，这使我们能够进一步转化酯基并获得构象受限的苄基和苯乙胺，这是合成新农药的备受追捧的构建基块。
• Cobalt‐Catalyzed Wagner–Meerwein Rearrangements with Concomitant Nucleophilic Hydrofluorination
  作者：Reece H. Hoogesteger、Nicola Murdoch、David B. Cordes、Craig P. Johnston

  DOI：10.1002/anie.202308048

  日期：2023.8.28

  A cobalt-catalyzed reaction has been developed, which proceeds via hydrogen atom transfer and radical-polar crossover steps, to form a phenonium ion under non-acidic conditions. This cationic intermediate can be regioselectively fluorinated by a tetrafluoroborate anion to give 1,2-aryl migrated products. Evaluation of distinctly substituted phenonium ion intermediates demonstrated the constraints for

  已经开发出一种钴催化反应，该反应通过氢原子转移和自由基极性交叉步骤进行，在非酸性条件下形成苯鎓离子。该阳离子中间体可以被四氟硼酸根阴离子区域选择性氟化，得到 1,2-芳基迁移产物。对明显取代的苯鎓离子中间体的评估表明了良好反应性和高选择性的限制。