ethyl hydrogen α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonate | 38428-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl hydrogen α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonate
• 英文别名: ethoxy-[phenyl(phenylmethoxycarbonylamino)methyl]phosphinic acid
• CAS: 38428-08-9；67564-48-1；67564-50-5
• 化学式: C₁₇H₂₀NO₅P
• 分子量: 349.323
• InChiKey: KXTANARVCSMFOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188-190 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl hydrogen α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (α-amino-benzyl)-phosphonic acid monoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Wasielewski,C. et al., Roczniki Chemii, 1976, vol. 50, p. 1613 - 1620

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-aminophenylmethylphosphonate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl hydrogen α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  含有氨基膦酸的肽。I. α-氨基苄基膦酸的反应性

  摘要：

  研究了 α-氨基苄基膦酸的化学反应性，以研究将氨基膦酸掺入肽链的方法。研究表明，i) 通过 C-保护的氨基酸与 N-保护的氨基膦酰单氯酸盐反应可以产生与膦酰胺键连接的二肽类似物，并且 ii) 氨基膦酸的氨基具有类似于氨基膦酸的反应性氨基酸，并且能够通过二环己基碳二亚胺与 N 保护的氨基酸偶联。

  DOI：

  10.1246/bcsj.45.2528

文献信息

• Studies on Organophosphorus Compounds; XLI. A Convenient Synthesis of Alkyl Hydrogen α-(Benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonates
  作者：Chengye Yuan、Guohong Wang

  DOI：10.1055/s-1990-26847

  日期：——

  Alkyl hydrogen α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonates are prepared from substituted benzaldehydes, benzyl carbamate, and phosphorus(III) chloride in acetic acid containing thionyl chloride and subsequent alcoholysis. The reactions proceed smoothly at room temperature and afford the title compounds in moderate to good yield.

  烷基氢α-(苄氧羧氨基)苄基膦酸酯是由取代的苯甲醛、苄基氨基甲酸酯和氯化磷(III)在含有氯化亚硫酰的醋酸中合成的，随后进行醇解。反应在室温下顺利进行，能够以中等到良好的收率得到目标化合物。
• Studies on Organophosphorus Compounds; XLVI. A Facile and Direct Route to Dialkyl 1-(Benzyloxycarbonylamino)alkylphosphonates and Dialkyl or Diphenyl α-(Benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonates
  作者：Chengye Yuan、Guohong Wang、Shoujun Chen

  DOI：10.1055/s-1990-26927

  日期：——

  A simple and direct method for the preparation of dialkyl 1-(benzyloxycarbonylamino) alkylphosphonates and dialkyl or diphenyl α-(benzyloxycarbonylamino)benzylphosphonates in high yields consists of the three-component reaction of benzyl carbamate, an alkanal or a benzaldehyde, and a dialkyl (or dipbenyl)-phosphite in acetyl chloride at 0°C (for alkanals) or in acetic acid containing thionyl chloride at 20-70°C (for benzaldehydes). Removal of the benzyloxycarbonyl group by standard methods or selective hydrolysis of the dialkyl phosphonate moiety leads to the formation of derivatives of aminoalkylphosphonic acids bearing free amino or acidic functions, which are useful intermediates in phosphonopeptide synthesis.

  一种简单直接的方法用于制备高产率的二烷基1-(苄氧羧酰氨基)烷基磷酸酯和二烷基或二苯基α-(苄氧羧酰氨基)苄基磷酸酯，该方法包括苄基氨基甲酸酯、烷醛或苯甲醛和二烷基（或二苯基）磷酸酯在0°C的乙酰氯中（三组分反应）（针对烷醛）或在20-70°C的含有氯化亚硫酰的醋酸中进行（针对苯甲醛）。通过标准方法去除苄氧羧酰基或选择性水解二烷基磷酸酯部分，可以得到具有游离氨基或酸性功能的氨基烷基磷酸衍生物，这些衍生物在磷酸肽合成中是有用的中间体。
• One-pot synthesis of <i>N</i>-Cbz-α-aminophosphonic acids
  作者：Alexei V. Vinyukov、Maxim E. Dmitriev、Valery V. Ragulin

  DOI：10.1080/10426507.2016.1248289

  日期：2017.4.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT The paper describes the synthesis of N-protected-α-aminoalkylphosphonic acids, phosphoisosteres of amino acids, from phosphorous acid. A simple, milder and effective one-pot procedure for the amidoalkylation of phosphorous acid in a mixture of acetic anhydride and acetyl chloride at room temperature allows to combine the formation of amino phosphorylic function with the

  图形摘要 摘要 该论文描述了从亚磷酸合成 N-受保护的-α-氨基烷基膦酸，即氨基酸的磷酸等排体。在室温下在乙酸酐和乙酰氯的混合物中对亚磷酸进行酰胺烷基化的简单、温和且有效的一锅法可以将氨基磷酸官能团的形成与氮原子上的保护结合起来。
• Studies on Organophosphorus Compounds XLVII: Acetyl Chloride - A Versatile Reagent for the Synthesis of 1-Aminoalkyl- and Amino(aryl)methylphosphonic Acid Derivatives
  作者：Chengye Yuan、Shoujun Chen、Guohong Wang

  DOI：10.1055/s-1991-26503

  日期：——

  Acetyl chloride is used successfully in the synthesis of 1-aminoalkyl- and amino(aryl)methylphosphonic acid derivatives by a three-component condensation reaction involving diethyl phosphoramidate, aldehydes and diphenyl phosphite. Furthermore, in the reaction of benzyl carbamate, aldehydes and phosphorus(III) chloride, acetyl chloride facilates the formation of alkyl hydrogen 1-(benzyloxycarbonylamino)alkylphosphonates or aryl(benzyloxycarbonylamino) methylphosphonates, key intermediates in the synthesis of phosphonopeptide with a P-N bond. In comparison with other methods, the present variation affords wider scope of application including the use of some aliphatic aldehydes, fair yields and mild reaction conditions.

  乙酰氯被成功用于通过涉及磷酰胺酸二乙酯、醛和亚磷酸二苯酯的三组分缩合反应合成 1-氨基烷基和氨基（芳基）甲基膦酸衍生物。 此外，在氨基甲酸苄酯、醛类和氯化磷（III）的反应中，乙酰氯有助于形成烷基氢 1-（苄氧羰基氨基）烷基膦酸盐或芳基（苄氧羰基氨基）甲基膦酸盐，它们是合成具有 P-N 键的膦肽的关键中间体。与其他方法相比，本变体具有更广泛的应用范围，包括使用一些脂肪族醛、较高的产率和温和的反应条件。
• A Convenient Synthesis of Alkyl Hydrogen 1-(Benzyloxycarbonylamino)-alkanephosphonates
  作者：Maria Hoffmann

  DOI：10.1055/s-1986-31701

  日期：——