(S)-(-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene | 76496-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: (S)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；S-(-)-2-(1-hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；(S)-1-(5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanol；(-)-2-(1'(S)-hydroxy)-ethyl-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene；(1S)-1-(5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalen-2-yl)ethanol
• CAS: 76496-59-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: QXAGDNVBXZPSMQ-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  407.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以620 mg的产率得到(S)-1-((1aS,7bS)-4,7-Dimethoxy-3,7b-dihydro-2H-1-oxa-cyclopropa[a]naphthalen-1a-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  （+）-4-去甲氧基柔红霉素的立体收敛合成

  摘要：

  在（±）-2-（1-羟乙基）-5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘（8）上进行无尖锐的动力学不对称环氧化，然后用LAH还原，得到R -2-（S --1-羟乙基）-2羟基- 5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘和不需要的对映体。前者转变为R -（-）-2-乙酰基-2羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[ R -（-）-5]，而后者则差向异构化并循环利用。R -（-）-5已被用于合成（+）-4-demethoxydaunomycincin

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91525-x
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-3,4-二氢-5,8-二甲氧基萘 在 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基麻黄碱 、 N-乙基苯胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到(S)-(-)-2-(1-hydroxy-ethyl)-5,8-dimethoxy-3,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  光学纯的（R）（-）-2-乙酰基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-2-萘酚（光学活性蒽环酮合成的关键中间体）的不对称合成

  摘要：

  发现用氢化铝锂与（-）-N-甲基麻黄碱和N-乙基苯胺部分分解的氢化锂铝可不对称还原2-乙酰基5,8-二甲氧基-3,4-二氢萘（3），得到光学活性的烯丙基醇（（ -）-4）的光学产率为92％。根据先前论文开发的反应方案，通过重结晶以3的收率基于87％的产率获得光学纯的（-）-4，将其制备为标题化合物（（R）（-）-1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78597-2

文献信息

• Asymmetric reduction of αβ-unsaturated ketones with lithium aluminium hydride partially decomposed by (–)-N-methylephedrine and N-ethylaniline
  作者：Shiro Terashima、Norihiko Tanno、Kenji Koga

  DOI：10.1039/c39800001026

  日期：——

  The title asymmetric reaction is found to convert open chain enones into the corresponding optically active allylic alcohols in high optical (78–98% enantiomeric excess) and chemical (92–100%) yields.

  发现标题不对称反应可将开链烯酮转化为相应的旋光烯丙基醇，并具有较高的光学收率（对映体过量78-98％）和化学收率（92-100％）。
• Asymmetric synthesis of optically active anthracyclinone intermediate and 4-demethoxyanthracyclinones by the use of a novel chiral reducing agent.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.821

  日期：——

  Asymmetric reduction of 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) with a novel modified hydride, originally prepared by partial decomposition of lithium aluminum hydride with (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1.0 eq) and N-ethylaniline (2.0 eq), was found to proceed highly stereoselectively, giving (S)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene ((S)-(-)-2) in 100% chemical and 92% optical yields. Direct recrystallzation of (S)-(-)-2, 92% e.e., afforded optically pure (S)-(-)-2 in 87% yield based on 1. Optically pure (S)-(-)-2 was converted to (R)-(-)-2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol ((R)-(-)-3), 100% e.e., a versatile key intermediate for optically active anthracyclinone synthesis, in a good overall yield according to the reaction scheme established in the preceding paper. Synthesis of optically pure (+)-4-demethoxydaunomycinone ((+)-4d) and (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) was accomplished by using optically pure (R)-(-)-3 as a starting material and by following the reported synthetic scheme with slight modifications.

  2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) 与一种新型改性氢化物的不对称还原，该氢化物最初是通过氢化铝锂与 (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1. 0 eq) 和 Nethylaniline (2.0 eq) 的部分分解制备的。0 eq）和 N-乙基苯胺（2.0 eq）的部分分解反应，发现该反应具有很高的立体选择性，得到了(S)-(-)-2-1'-羟乙基-5, 8-二甲氧基-3, 4-二氢萘 ((S)-(-)-2)，化学收率为 100%，光学收率为 92%。(S)-(-)-2的直接重结晶（92%）得到了光学纯度为87%的(S)-(-)-2，收率为1。根据上述论文中确定的反应方案，光学纯的 (S)-(-)-2 被转化为(R)-(-)-2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（(R)-(-)-3），总产率为 100%，是光学活性蒽环酮合成的通用关键中间体。以光学纯的 (R)-(-)-3 为起始原料，按照所报道的合成方案略加修改，合成了光学纯的 (+)-4-demethoxaunomycinone ((+)-4d) 和 (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) 。
• A stereoconvergent synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycin
  作者：A. V. Rama Rao、J. S. Yadav、K. Bal Reddy、A. R. Mehendale

  DOI：10.1039/c39840000453

  日期：——

  Sharpless kinetic asymmetric epoxidation on (±)-2-(1-hydroxyethyl)-5,8-dimethoxy -3,4-dihydronaphthalene [(8)] followed by LiAlH4 reduction gave R-(–)-2-(S-1-hydroxyethyl)-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene [(–)-(10)] and the undesired antipode: the former was converted into R-(–)-2-acetyl-2-hydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene [R-(–)-(3)] while the latter was epimerized

  夏普勒斯动力学不对称环氧化上（±）-2-（1-羟乙基）-5,8-二甲氧基-3,4-二氢化萘[（8）]，随后的LiAlH 4还原，得到[R - （ - ） - 2-（小号- 1-羟乙基）-2-羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[（–）-（10）]和不需要的对映体：前者转化为R -（–）-2 -乙酰基-2-羟基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢萘[ R -（–）-（3）]，而后者则被差向异构化并回收。
• Modified aluminium hydrides, their preparation and their use in reducing acetylnaphthalene derivatives
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0035355A2

  公开（公告）日：1981-09-09

  A modified lithium aluminium hydride type reducing agent is useful for reducing organic compounds having a carbonyl group-(ketone group of aldehyde group) in their structure to the corresponding alcohols. It is obtained by reacting one equivalent of lithium aluminium hydride with one equivalent of an optically active N-substituted ephedrine of the formula, (wherein R, is a Ci-C4 alkyl group or benzyl group and Ph is phenyl group) and two equivalents of an N-substituted aniline of the formula, (wherein R2 is a C1-C4 alkyl group or phenyl group, and Ph is phenyl group). The reducing agent is particularly useful for reducing 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene to the corresponding 2-(1'-hydroxy)ethyl compound, and, by selecting a particular modified aluminium hydride the unsymmetrical ketone can be reduced to selectively produce either an alcohol in which the asymmetric carbon atom bonded to the hydroxy group is in R-configuration or an alcohol in which said asymmetric carbon atom is in S-configuration.

  一种改性氢化锂铝型还原剂可用于将结构中含有羰基（酮基或醛基）的有机化合物还原成相应的醇类。它是通过将 1 个当量的氢化锂铝与 1 个当量的光学活性 N-取代麻黄碱反应得到的，其化学式为 (其中 R 为 Ci-C4 烷基或苄基，Ph 为苯基） 和两个等量的 N-取代苯胺，其式为 (其中 R2 为 C1-C4 烷基或苯基，Ph 为苯基）。 还原剂特别适用于将 2-乙酰基-5，8-二甲氧基-3，4-二氢萘还原成相应的 2-（1'-羟基）乙基化合物，通过选择特定的改性氢化铝，可以将不对称酮还原，选择性地生成与羟基键合的不对称碳原子为 R 构型的醇或所述不对称碳原子为 S 构型的醇。
• Preferential hydrogenation of aldehydes and ketones.
  作者：Takeshi Ohkuma、Hirohito Ooka、Takao Ikariya、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja00146a041

  日期：1995.10