2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]heptene | 64740-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]heptene
• 英文别名: 2-norbornen-2-yl phenyl sulfone；Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl-phenylsulfon；2-(Benzenesulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 64740-92-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂S
• 分子量: 234.319
• InChiKey: UPJVHWTXCMQYBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.3±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]heptene 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 三环[2.2.1.0(2,6)]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  锂酰胺诱导双环[2.2.1]庚烷体系衍生的环氧砜重排

  摘要：

  氨基化锂诱导标题化合物1的重排，从而通过酮卡宾中间体得到降三环烷酮4。化合物4进行氢化物转移还原和亚氨基羟醛缩合，得到其他观察到的反应产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00294-5
• 作为产物：
  描述：

  苯次磺酰氯 在 tetra-n-butylammonium peroxomonosulfate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(phenylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]heptene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-Mono- and 2,3-Disubstituted Polycyclic Alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200212)2002:23<4024::aid-ejoc4024>3.0.co;2-n

文献信息

• Variation of the ease of α-sulfonyl carbanion formation with the orientation of different β-substituents: Experimental evidence for the generality of negative hyperconjugation as an important substituent effect
  作者：James F King、Manqing Li、Allan Zijun Cheng、Vinod Dave、Nicholas C Payne

  DOI：10.1139/v03-015

  日期：2003.6.1

  Following up on our previous observation that the rate of formation of a β-alkoxy-substituted α-sulfonyl carbanion depends on the stereochemistry of the alkoxy group, we have found similar behaviour when the β-substituent is R2N, RS, or R3N+. With each substituent, the variation of kN (defined by kN = (kexch)X /(kexch)model) is consistent with an equation of the form log kN = a + b cos2θ, where θ is

  继我们之前观察到的 β-烷氧基取代的 α-磺酰基碳负离子的形成速率取决于烷氧基的立体化学之后，我们发现当 β-取代基为 R2N、RS 或 R3N+ 时也有类似的行为。对于每个取代基，kN 的变化（由 kN = (kexch)X /(kexch) 模型定义）与 log kN = a + b cos2θ 形式的方程一致，其中 θ 是 HCCX 扭转角。我们建议 a 项描述极性（场加感应）效应，b 项描述取代基的负超共轭效应；我们展示了如何在这个框架内轻松适应 a 和 b 的变化。根据我们的结果讨论了先前在文献中假设的三烷基氨基的一些特征。 关键词：负超共轭，取代基效应，
• Conjugate addition reactions of a (diethoxyphosphinoyl)difluoromethyl anion equivalent to acyclic and cyclic vinyl sulfones
  作者：K. Blades、D. Lapôtre、J.M. Percy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01313-0

  日期：1997.8

  Cerium-mediated conjugate additions of (diethoxyphosphinoyl)difluoromethyllithium to cyclic vinyl sulfones proceeded smoothly; reduction afforded the products of formal alkylation, attaching the difluoromethylene phosphonate group to a secondary carbon atom. With acyclic vinyl sulfones, the addition was considerably less efficient and deprotonation competed with addition. Addition failed completely

  铈介导的（二乙氧基膦酰基）二氟甲基锂与环状乙烯基砜的共轭加成反应顺利进行。还原得到正式的烷基化产物，将二氟亚甲基膦酸酯基团连接到仲碳原子上。对于无环乙烯基砜，添加的效率明显较低，并且去质子化与添加竞争。在没有氯化铈（III）的情况下添加完全失败。
• Chlorosulfenylation-dehydrochlorination reactions. New and improved methodology for the synthesis of unsaturated aryl sulfides and aryl sulfones
  作者：Paul B. Hopkins、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00400a041

  日期：1978.3
• Cathodic Behaviour of 1-Cycloalken-1-yl Phenyl Sulfones. I. Competition among Dimerization, Cleavage, Isomerization and Oligomerization Processes in Aprotic Media.
  作者：Sylvie Prigent、Pascal Cauliez、Jacques Simonet、Dennis G. Peters、Majid Motevalli、Hiroaki Murase、Tatsuya Shono、H. Toftlund

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.53-0892

  日期：——

  1-Cycloalken-1-yl phenyl sulfones la and Ib have been studied electrochemically in aprotic media (N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, or acetonitrile containing tetraalkylammonium salts) at a mercury electrode. Their behaviour has been compared with that of 2-norbornen-2-yl phenyl sulfone Ic. The expected cleavage reaction is accompanied by a concomitant isomerization process into allyl sulfones that is triggered by electrogenerated bases. A quantitative determination of the product distribution during controlled-potential electrolyses suggests the formation of dimers and oligomeric species, arising through a Michael addition of the sulfone anions to the activated double bond of these sulfones.
• Jin, Zhendong; Fuchs, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 11, p. 3022 - 3028
  作者：Jin, Zhendong、Fuchs

  DOI：——

  日期：——