2,6-dimethylhept-4-yl 2-deuterophenyl sulfone | 1593771-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethylhept-4-yl 2-deuterophenyl sulfone
• 英文别名: 1-Deuterio-2-(2,6-dimethylheptan-4-ylsulfonyl)benzene；1-deuterio-2-(2,6-dimethylheptan-4-ylsulfonyl)benzene
• CAS: 1593771-85-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂S
• 分子量: 269.412
• InChiKey: CHCWTJLGEUDBRG-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethylhept-4-yl 2-deuterophenyl sulfone 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.41h， 生成 (4-deutero-2,6-dimethylhept-4-yl) 4-methylphenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  烷基芳基砜碳负离子的邻→α金属转移反应机理阐明

  摘要：

  磺酰基作为电子接受功能，对相邻的 α-氢原子显示出强烈的酸化作用，导致它们被碱去质子化。最近，描述了 α,γ-支链烷基芳基砜的金属化选择性的逆转，尽管其具有更酸性的 α-质子，但它却进行了具有良好区域选择性的定向邻位金属化。加热后，发生向 α-碳负离子的金属转移；然而，关于这种转变的过程，我们一无所知。在这里，提出了一项机理研究，阐明了初始金属化和随后的金属转移的设施。对于初始去质子化和邻α金属转移，都观察到了大的动力学同位素效应，这强烈影响了初始金属化选择性。金属转移动力学研究和交叉研究的结果表明，无论是来自聚合体还是单体芳基锂，都存在协同的分子间通路。研究了通过邻位，α-二锂中间体的逐步过程的潜在参与，但没有发现它们参与的迹象。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402171
• 作为产物：
  描述：

  苯甲砜 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 2,6-dimethylhept-4-yl 2-deuterophenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  烷基芳基砜碳负离子的邻→α金属转移反应机理阐明

  摘要：

  磺酰基作为电子接受功能，对相邻的 α-氢原子显示出强烈的酸化作用，导致它们被碱去质子化。最近，描述了 α,γ-支链烷基芳基砜的金属化选择性的逆转，尽管其具有更酸性的 α-质子，但它却进行了具有良好区域选择性的定向邻位金属化。加热后，发生向 α-碳负离子的金属转移；然而，关于这种转变的过程，我们一无所知。在这里，提出了一项机理研究，阐明了初始金属化和随后的金属转移的设施。对于初始去质子化和邻α金属转移，都观察到了大的动力学同位素效应，这强烈影响了初始金属化选择性。金属转移动力学研究和交叉研究的结果表明，无论是来自聚合体还是单体芳基锂，都存在协同的分子间通路。研究了通过邻位，α-二锂中间体的逐步过程的潜在参与，但没有发现它们参与的迹象。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402171

文献信息

• Divergent Reactivity of Alkyl Aryl Sulfones with Bases: Selective Functionalization of<i>ortho</i>-Aryl and α-Alkyl Units Enabled by a Unique Carbanion Transmetalation
  作者：Lucie Řehová、Ivana Císařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201301553

  日期：2014.3

  metalation selectivity of branched alkyl aryl sulfones is described. Such sulfones were found to initially undergo directed ortho-metalation with good regioselectivity, despite having a more acidic α-H atom. The structure of the alkyl unit profoundly, but predictably, influences the regioselectivity of the attack of the base. In β- and γ-branched ortho-(alkylsulfonyl)aryllithiums a transmetalation to the

  受电子磺酰基对相邻的 α-H 原子表现出强烈的酸化影响。朱莉娅和相关的烯化就是基于这种效应。这里描述了支链烷基芳基砜金属化选择性的惊人逆转。尽管具有更酸性的 α-H 原子，但发现此类砜最初会以良好的区域选择性进行定向邻位金属化。烷基单元的结构深刻但可预测地影响碱攻击的区域选择性。在 β- 和 γ- 支化的邻（烷基磺酰基）芳基锂中，仅在加热时才会发生向 α-碳负离子的金属转移。然后选择性地应用相应生成的正碳负离子或α-碳负离子，从而允许获得合成有趣的化合物类别。