ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-5-methylhex-4-enoate | 3304-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-5-methylhex-4-enoate
• 英文别名: 2-(diethoxy-phosphoryl)-5-methyl-hex-4-enoic acid ethyl ester；Diethyl 1-ethoxycarbonyl-4-methyl-pent-3-ene-1-phosphonate；ethyl 2-diethoxyphosphoryl-5-methylhex-4-enoate
• CAS: 3304-30-1
• 化学式: C₁₃H₂₅O₅P
• 分子量: 292.312
• InChiKey: XCBOOMPIBLKZRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-5-methylhex-4-enoate 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 α-phosphono-γ-iodoisopropyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Minami, Toru; Hirakawa, Kazunari; Koyanagi, Shinichiro, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 9, p. 2385 - 2390

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-5-methylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过钴(III)-卡宾自由基催化合成八元环化合物。

  摘要：

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映

  DOI：

  10.1002/anie.202002674

文献信息

• Preformed π-Allyl Iron Complexes as Potent, Well-Defined Catalysts for the Allylic Substitution
  作者：Michael Holzwarth、André Dieskau、Misbah Tabassam、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.200901930

  日期：2009.9.14

  Reanimation: Catalytically inactive π‐allyl iron complexes are “reanimated” upon addition of N‐heterocyclic carbene ligands such as 1,3‐dimesitylimidazolin‐2‐ylidene (SIMES). A comparison of stoichiometric and catalytic allylic alkylation reactions shows the π‐allyl mechanism to be active in this catalytic system.

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。
• Manganese(III)-Mediated Transformations of Phloroglucinols: A Formal Oxidative [4 + 2] Cycloaddition Leading to Bicyclo[2.2.2]octadiones
  作者：Branko Mitasev、John A. Porco

  DOI：10.1021/ol900590t

  日期：2009.6.4

  Manganese(III)-mediated oxidative transformations of dearomatized phloroglucinol (1,3,5-trihydroxybenzene) derivatives are reported. A number of cyclization modes have been observed, including polycyclization to afford bicyclo[2.2.2]octadiones via a formal oxidative radical [4 + 2] cycloaddition.

  锰 (III) 介导的脱芳基间苯三酚（1,3,5-三羟基苯）衍生物的氧化转化被报道。已经观察到许多环化模式，包括多环化以通过正式的氧化自由基 [4 + 2] 环加成提供双环 [2.2.2] 辛二酮。
• Biomimetic Synthesis of Fused Bispyran: Lewis Acid Effects on Oxacyclizations­ of Polyepoxides
  作者：Frank McDonald、Rongbiao Tong、Xikui Fang、Kenneth Hardcastle

  DOI：10.1055/s-2007-983772

  日期：2007.7

  The biomimetic synthesis of fused bispyran via Lewis acid mediated tandem oxacyclization of a 1,4,7-polyepoxide is explored. The nature of the Lewis acid promoter is critical for the endo-regioselectivity of epoxide cyclization, although anomalous apparent retention of stereochemistry is observed at some reactive centers.

  探索了通过路易斯酸介导的 1,4,7-聚环氧化物的串联氧杂环化仿生合成稠合双吡喃。路易斯酸促进剂的性质对于环氧化物环化的内区域选择性至关重要，尽管在一些反应中心观察到立体化学的异常明显保留。
• Phenols and their production
  申请人：Ciba-Geigy AG

  公开号：US04904815A1

  公开（公告）日：1990-02-27

  New phenols are described containing an alkyl substituent containing a functional group; as well as a process for the production of such phenols. The new phenols are useful e.g. as stabilizers in organic or aqueous systems.

  描述了含有含有官能团的烷基取代基的新酚类化合物，以及生产这些酚类化合物的方法。这些新酚类化合物可用作有机或水性体系中的稳定剂。
• Motoyoshiya, Jiro; Takagi, Akira; Hirakawa, Kiyoichi, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986, vol. 23, p. 597 - 599
  作者：Motoyoshiya, Jiro、Takagi, Akira、Hirakawa, Kiyoichi、Kakurai, Toshio

  DOI：——

  日期：——