1-phenyl-2,5-bis(2-thienyl)phosphole | 282728-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2,5-bis(2-thienyl)phosphole
• 英文别名: 2-(2-Phenyl-3-thiophen-2-yl-4,5,6,7-tetrahydroisophosphindol-1-yl)thiophene
• CAS: 282728-29-4
• 化学式: C₂₂H₁₉PS₂
• 分子量: 378.499
• InChiKey: XWGUEJYUWCIHTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2,5-bis(2-thienyl)phosphole 在 lithium 、 氯代叔丁烷 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 37.0h， 以69%的产率得到2,2',5,5'-tetra(2-thienyl)-1,1'-bisphosphole
  参考文献：
  名称：

  通过 σ-P-P 键连接 π-发色团：展示 σ-π-共轭的新型组件

  摘要：

  为了研究 σ-P-P 骨架介导 π-生色团之间相互作用的能力，已经制备和研究了在 2,2' 和 5,5'-位置带有苯基或噻吩基取代基的 1,1'-双磷。这些空气稳定的衍生物很容易通过从二炔开始的“一锅法”合成获得。理论研究和 UV-vis 数据清楚地表明，两个 π 系统通过 σ-PP-P 桥相互作用。这种通过键相互作用导致组件的光学 HOMO-LUMO 间隙降低。这些 1,1'-双磷的亲核 σ3-P 中心允许对 σ-桥进行化学修饰。这些修改提供了对组件光学特性的进一步调整。噻吩基取代的 1,1'-双磷的电氧化产生具有低光学带隙和可逆 p 掺杂的电活性材料。

  DOI：

  10.1021/ja0317067
• 作为产物：
  描述：

  P-苯基-亚膦二溴化物 、 1,8-bis(thiophen-2-yl)octa-1,7-diyne 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以75%的产率得到1-phenyl-2,5-bis(2-thienyl)phosphole
  参考文献：
  名称：

  Phosphole-Containing π-Conjugated Systems: From Model Molecules to Polymer Films on Electrodes

  摘要：

  Two series of 2.5-dipyridyl and 2.5-dithienylphosphole derivatives containing sigma (3)- or sigma (4)-P atoms were prepared. and their optical (UV/Vis absorption, fluorescence spectra) and electrochemical properties were systematically evaluated. These physical properties depend mainly on the natures of the 2.5-substituents and of the phosphorus moiety, and they revealed that these compounds contain extended pi- conjugated systems. Structure -property relationships were established on the basis of these experimental data and ab initio calculations on the parent molecules. The limited aromatic character and low-lying LUMO of the phosphole ring appear to be crucial for achieving a highly delocalised pi system. Electrooxidation of 2,5-dithienylphosphole derivatives affords electroactive films with low optical band gaps. As observed for the corresponding monomers, the optical and electrochemical properties of the polymers can be varied over a wide range by modifying the nature of the phosphorus moiety.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4222::aid-chem4222>3.0.co;2-3

文献信息

• Single and double A3-coupling (aldehyde-amine-alkyne) reaction catalyzed by an air stable copper(I)-phosphole complex
  作者：José Ricardo Cammarata、Rocío Rivera、Franmerly Fuentes、Yomaira Otero、Edgar Ocando-Mavárez、Alejandro Arce、Juan M. Garcia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.031

  日期：2017.10

  An air stable copper(I)-phosphole complex, [CuCl2,5-bis(2-thienyl)-1-phenylphosphole}2] (1), was utilized as a catalyst in single and double A3-coupling reactions for preparing mono- and bi-propargylamines. A variety of aldehydes, amines and terminal alkynes were tested. Most of these reactions led to formation of the expected propargylamines in good yields using low amounts catalyst and obviating

  空气稳定的铜（I）-磷配合物[CuCl 2,5-双（2-噻吩基）-1-苯基磷} 2 ]（1）被用作单双A 3偶联反应的催化剂，用于制备单和双炔丙基胺。测试了各种醛，胺和末端炔烃。这些反应中的大多数导致使用少量催化剂以高收率形成预期的炔丙基胺，并且避免了使用手套箱那样的纯化试剂。
• High variety of coordination modes of π-conjugated phospholes in dinuclear rhenium carbonyls. Fluxional behavior of σ,π-complexes
  作者：Yomaira Otero、Alejandro Arce、Christophe Lescop、Muriel Hissler、Deisy Peña、Regis Réau

  DOI：10.1016/j.ica.2019.04.008

  日期：2019.6

  variety of dirhenium carbonyl complexes containing π-conjugated phosphole derivatives were obtained from reaction of [Re2(CO)8(CH3CN)2] with each of the following phospholes: 2,5-bis(2-thienyl)-1-phenylphosphole (btpp), 2,5-bis(2-pyridyl)-1-phenylphosphole (bpypp) and 1,2,5-triphenylphosphole (tpp). The π-conjugated phospholes were found to behave as two-, four- or six-electron donor ligands via σ or

  摘要通过[Re2（CO）8（CH3CN）2]与以下每个磷脂的反应，得到了多种含有π-共轭磷脂衍生物的羰基hen金属配合物：2,5-双（2-噻吩基）-1-苯基磷脂（btpp），2，5-双（2-吡啶基）-1-苯基磷（bpypp）和1,2,5-三苯基磷（tpp）。通过与金属中心的σ或σ-π相互作用，发现π共轭的磷脂表现为二，四或六电子供体配体，表现出桥接或螯合配位模式，这是通过光谱法和单晶X射线确定的衍射分析。当使用btpp时，金属-金属键断裂被证明，导致单取代的单核络合物。对σ，π络合物的1H NMR可变温度研究表明，由于1,2，
• Fluxional behaviour of phosphole and phosphine ligands on triosmium clusters
  作者：Yomaira Otero、Deisy Peña、Alejandro Arce、Muriel Hissler、Regis Réau、Ysaura De Sanctis、Edgar Ocando-Mavárez、Rubén Machado、Teresa González

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.026

  日期：2015.12

  unsaturated cluster [Os3(μ-H)2(CO)10] reacts with a variety of π-conjugated phosphole ligands: 2,5-bis(2-thienyl)-1-phenylphosphole, 2,5-bis(2-pyridyl)-1-phenylphosphole, and 1,2,5-triphenylphosphole, to give the monosubstituted [Os3(μ-H)(H)(CO)10(P)] and [Os3(μ-H)2(CO)9(P)] derivatives. Variable-temperature 1H NMR studies for the decacarbonyltriosmium complexes show that the hydride ligands undergo fluxional

  不饱和簇[Os 3（μ-H）2（CO）10 ]与多种π共轭的磷脂配体反应：2,5-双（2-噻吩基）-1-苯基磷脂，2,5-双（2） -吡啶基）-1-苯基磷和1,2,5-三苯基磷，得到单取代的[Os 3（μ-H）（H）（CO）10（P）]和[Os 3（μ-H）2（CO）9（P）]衍生物。十羰基三os配合物的可变温度1 H NMR研究表明，氢化物配体经历了通量行为，其脱羰作用使九羰基不饱和物质与氢化物相当。[Os 3（μ-H）2的X射线晶体分析（CO）9（P）] （2b）（P = 1,2,5-三苯基磷）。从2，5-双（2-吡啶基）-1-苯基磷脂获得四个异构体，在低温下的1 H NMR谱表明，该磷脂配体可在带有桥联氢化物的一个one原子上占据假轴位和赤道位。[Os 3（CO）10（CH 3 CN）2 ]与氰基乙基二苯基膦的反应得到单和双（膦）取代的簇。单取代的[O的X射线晶体结构3（CO）11（η
• An aromatic–antiaromatic switch in P-heteroles. A small change in delocalisation makes a big reactivity difference
  作者：László Nyulászi、Oldamur Hollóczki、Christophe Lescop、Muriel Hissler、Régis Réau

  DOI：10.1039/b516836h

  日期：——

  The low aromaticity of phosphole can be switched to low antiaromaticity by oxidizing the phosphorus atom. This subtle change in the mode of delocalisation alters substantially the chemical behaviour of these heteroles.

  通过氧化磷原子，可以将磷环的低芳香性转变为低反芳香性。这种分散模式的微妙变化大大改变了这些杂环的化学特性。
• A Study of Mono- and 1,1‘-Diphosphaferrocenes as Building Blocks for π-Conjugated Systems
  作者：Lingzhi Zhang、Muriel Hissler、Hang-Beom Bu、Peter Bäuerle、Christophe Lescop、Régis Réau

  DOI：10.1021/om050593s

  日期：2005.10.1

  The synthesis of mono- and 1,1‘-diphosphaferrocenes bearing thienyl or phenyl substituents at the PCα carbon is described. Monophosphaferrocenes can be obtained using a “one-pot” procedure involving the oxidative coupling of phenyl- or thienyl-capped octa-1,7-diynes with zirconocene. This route implies a Cp transfer from a Zr species to the iron centers. These novel compounds have been characterized

  描述了在PCα碳上带有噻吩基或苯基取代基的单和1,1'-二磷杂茂铁的合成。单磷酸二茂铁可以通过“一锅法”获得，该方法涉及将苯基或噻吩基封端的八-1,7-二炔与茂茂锆的氧化偶联。这条路线意味着从Zr物种到铁中心的Cp转移。通过X射线衍射研究对这些新型化合物进行了表征，并阐明了它们的光学和电化学行为。这些数据表明，光学间隙随取代图案和金属茂的性质（单对二磷铁茂铁）而变化，而它们的电化学主要由金属茂的结构控制。用噻吩基取代的单和二磷铁茂铁获得最低的缺口。